湿固化聚氨酯热熔胶的制备与应用

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湿固化聚氨酯热熔胶(PUR)是一种无溶剂、100%固含的环保型绿色胶粘剂,在对环境无污染,对人体无毒害的同时,通过湿固化可以提高热熔胶力学性能、耐热以及耐老化性能。本文主要研究PUR的制备及其在汽车车灯上的应用。本文采用本体聚合,探讨了反应温度、反应时间、搅拌速度、不同异氰酸酯指数(NCO/OH摩尔比)、硬段结构、软段多元醇结构及多元醇相对分子质量、粘结基材、聚酯/聚醚配比及催化剂种类和用量对PUR热熔胶基本粘结性能及结晶性的影响。结果表明:在制备PUR热熔胶中,70℃加入计量的异氰酸酯,能有效避免体系出现爆聚及凝胶现象,温度升至85℃时,提高搅拌速率至400r/min并保持不变,升温至95~100℃匀速反应2h,脱气泡30min,可制得性能优异的PUR预聚体。对不同结构组成的热熔胶粘结性能的考察显示:硬段结构中,MDI型湿固化聚氨酯热熔胶综合性能最好,HDI及HMDI的耐黄变性能较好;软段结构中,PBA及PTMG制备的PUR的结晶性能较好,粘结性能PBA要优于PTMG及PCD,多元醇PBA相对分子质量越高,制备的PU初粘越大、固化速率越快,当相对分子质量较小时,胶层易在固化过程中发泡,降低最终的粘结性能;当R(NCO/OH摩尔比)=1.8~2.4、m(聚酯):m(聚醚)=65:35时,相应的PUR的T-剥离强度相对较高,达到100N/25mm;对于不同粘结基材,基材的表面能越高,越利于PUR的粘结,由于“相似相溶”,聚碳酸酯多元醇型PUR在粘结聚碳酸酯基材时粘结性能相对其他类型PUR较好;催化剂能明显加快单组分湿固化PUR的固化速率,并且双组份混合催化剂的催化效果优于单一催化剂,当T12与DMDEE用量在0.05~0.20%(相对多元醇的质量)时,相应PUR固化12h后即可达到最终粘结强度;当催化剂加入量≥0.40%时,虽然能够在较短的时间内达到完全固化,但是在接下来的12~48h内,粘结性能会有一个明显的下降,且加入的催化剂越多,下降的越明显。本文还对汽车车灯用PUR热熔胶进行了研究,讨论了不同多元醇用量、有机硅封端率、-NCO含量、填料的选择与用量、高结晶性聚酯多元醇A相对分子质量及热塑性树脂的选择及用量等因素对PUR性能的影响。结果表明:当聚碳酸酯二醇用量为30%、多元醇A用量为30%、多元醇B用量为10%、7250用量为20%、聚醚多元醇用量为10%、硅烷偶联剂KH-550封端率为20~30%、-NCO含量在1.80~2.05%之间以及加入热塑性树脂TPU量在2~6%之间时,制备出了开放时间为50s、120℃熔融粘度为15000mPa·s、5d完全固化、初始剥离强度为60N/25mm、最终剥离强度900N/25mm、180℃下无软化流淌、具有较优施胶温度(120℃)以及较优的热学性能(通过DSC及TG综合分析)的车灯用PUR热熔胶,并就性能与同类胶进行了对比,表明实验室研制的车灯用PUR热熔胶各项指标均已达到预期目标,也已经达到同类进口PUR车灯胶产品水平;同时该产品已经得到合作单位的认可,并完成中试。
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