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多酸基金属有机无机高维杂化材料协同多酸(POMs)与金属有机配合物(MOFs)的优点,具有新颖的结构和优异的催化、电化学、磁性等性能,因此设计合成多酸基金属高维杂化材料已成为近年来多酸方向的研究热点之一。本论文在水热条件下,通过改变配体的种类,增加配体的位阻,多酸阴离子的种类,反应体系的温度制备了4个以d金属、柔性乙二胺配体/刚性氮唑配体/柔性双氮唑配体修饰的多酸基高维杂化材料。通过单晶X-射线衍射,红外测试(IR),粉末X-射线衍射(PXRD),元素分析(EA)等多种手段对所得晶体材料进行了结构表征,初步研究了其电化学性质。制备材料过程中,考察了反应体系的温度、多酸阴离子种类与金属的连接方式、有机配体的构型及位阻等多种影响因素对多酸杂化材料产物结构的影响,探究了配体的配位点个数及增加柔性间隔子对产物结构的影响。主要研究结果如下:1.采用水热合成技术,向[Cu2(en)2(ox)]2+双核铜反应体系中,引入BW12Keggin多酸阴离子,设计制备了Cu-en/ox片段修饰的BW12一维杂化材料,该化合物代表首例由柔性有机胺-草酸双核铜构筑的多酸基扩展结构。2.Ag-trz修饰[SiW12O40]4-(SiW12)构筑的新颖三维POMOFs杂化材料。水热反应条件下,固定多酸为SiW12,选用1H-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid配体(1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸配体,简称为tda),通过tda原位脱羧生成triazole配体(1H-1,2,4-三氮唑,简称为trz),设计制备了Ag-trz修饰[SiW12O40]4-(SiW12)构筑的新颖三维POMOFs杂化材料化合物2和3。此外,初步的电化学行为研究结果表明化合物2的循环伏安曲线中的峰电流与其扫速呈线性关系,从而说明该化合物电化学行为是表面控制过程,电子传输速率较快。3.Cu-bpte修饰的[β-Mo8O26]4-(Mo8)三维杂化材料。通过选用位阻较小的Mo8簇、配位模式丰富的Cu离子及多种构象的双三氮唑柔性配体bpte,水热条件下制备出Cu-bpte修饰的β-Mo8O26多酸基扩展结构4。化合物4为首例由bpte-Cu-Mo8构筑的三维POMOF结构。