基于可再生资源2,5-呋喃二甲酸系列聚酯的合成与性能研究

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如今,石油和天然气等不可再生资源构成了当今化学工业及产业的基石,然而其不可再生性给未来发展带来极大的压力。近年来,可再生生物质资源被认为是未来最具工业价值的潜在原料之一,由此提出了新型的面向新一代生物及化工领域的产业,即生物质产业。合理利用可再生生物质资源,将成为未来高分子材料发展的一个重要方向。本文是以可再生资源2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和乙二醇(EG)、1,3-丙二醇(PDO)、1,4-丁二醇(1,4-BDO)、1,6-己二醇(1,6-HDO)、1,8-辛二醇(1,8-ODO)为原料,采用直接酯化法制备聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)、聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丙二酯(PTF)、聚2,5-呋喃二甲酸1,4-丁二酯(PBF)、聚2,5-呋喃二甲酸1,6-己二酯(PHF)、聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯(POF)。利用傅立叶变换红外(FTIR)和核磁共振(1H-NMR和13C-HMR)对目标产物的结构进行表征。探讨了聚2,5-呋喃二甲酸1,8-辛二酯聚合反应的影响因素,考察了原料配比、催化剂用量、酯化温度、缩聚温度及缩聚时间对聚合反应的影响。结果表明,这些因素对聚合反应都存在不同程度的影响。利用乌氏粘度计和凝胶渗透色谱(GPC)建立了2,5-呋喃二甲酸系列聚酯25℃下在以质量比为1:1的苯酚和1,1,2,2-四氯乙烷混合溶剂中的特性黏度与重均分子量的关系式:通过X射线衍射(XRD)、示差扫描量热分析(DSC)、热重分析(TGA)、动态热力学分析(DMA)、力学性能测试、维卡软化点温度测试、洛氏硬度测试研究了2,5-呋喃二甲酸系列聚酯的性能。结果表明:PEF、PTF、PBF、PHF、POF是一系列结晶型的化合物;在360℃以下,其热稳定性较好,基本不分解,PEF稳定性最好,其次是PTF,再次是PBF、PHF、POF。随着聚合物的分子链中亚甲基个数的增多,其玻璃化转变温度、熔点逐渐下降,分子的柔韧性逐渐增强,耐热性能增强、拉伸性能增强、洛氏硬度有所降低,储能模量和损耗模量都与分子链中亚甲基的个数有关。
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