亚磺酸钠是非常有价值的化工原料,它被广泛地运用于各种有机合成反应,特别是在过渡金属催化的过程中,亚磺酸钠可以高效构建各类含硫化合物。亚磺酸钠性质稳定,简单易得,故在有机合成中得到众多学者的青睐。在过去数十年里,科学家们以亚磺酸钠为反应底物,对钯、铁、铜等过渡金属或者碘催化体系进行探索。在众多体系中,铜催化体系以其低廉价格及温和条件获得了广泛的关注。本论文主要从亚磺酸钠构建含C-S和N-S键化合物方向展开研究,发展了一些过渡金属铜催化亚磺酸钠,使其转化成更有潜在应用价值的含硫化合物的高效合成方法。首先,我们发展了在铜催化下,以亚磺酸钠和烯醇为原料,高产率合成一系列硫代氧杂环化合物的方法,该系列化合物包括四元和七元的硫代环醚。通过机理验证实验,推测该反应是通过自由基路径进行的,其中间体为RS·。该方法所需条件简单温和,底物适用性强,原子利用率高,符合绿色化学的发展要求。其次,我们设计开发了在铜催化下,以亚磺酸钠和含氮类杂环为原料,实现氧化偶联,得到磺酰胺的方法。在条件优化的过程中我们意外地发现了对于2-甲基苯并咪唑这类化合物,在我们的催化体系下,除了能够得到正常的磺酰胺类产物,还能得到2位甲基卤代的产物,而构建这种sp3碳卤键的方法是少有报道的,所以我们也相应进行了一系列的研究。