氨基二烯类化合物对映选择性去对称化氢胺化反应的研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangxiaoyuzhang
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有机含氮化合物广泛地存在于自然界中,在农药、化妆品、医药用品的合成中有着极其广泛的应用。氢胺化反应是合成有机含氮化合物的重要方法,利用去对称化策略实现高对映选择性和非对映选择性的氢胺化反应有着重要的作用。本论文着眼于构建一种简洁高效地构建手性吡咯烷类化合物的方法。论文第一章简要介绍了本课题的研究背景与重要性,之后根据反应类型的不同,从氢胺化反应、去对称化和有机催化三个方面分析了相关的研究进展,总结发现采用有机小分子催化,通过不对称去对称化氢胺化反应合成吡咯烷类化合物的方法尚未报道,有待探索。之后通过合理底物设计,选择氨基二烯类化合物作为模板底物,通过筛选确定采用手性膦酸作为有机催化剂,并进行了之后的反应条件的筛选与优化,得到了最佳的反应条件。在反应底物的拓展中该催化体系表现出了优良的兼容性。该方法可用于天然产物核心骨架的构建。最后对反应的机理进行了探讨,提出了反应的过渡态,并通过单晶结构确定了产物的绝对构型。本文以氨基上带有硫脲基团保护的氨基二烯类化合物为反应底物,在手性布朗斯特酸的催化下,发生分子内的去对称化反应,在一步反应中高非对映、对映选择性地生成有两个手性季碳中心的吡咯烷类化合物。
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