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[摘要]本文基于实验室操作的炼化生产污水水质监测中三个常规测定参数化学需氧量，氨氮，石油类在操作过程中对结果产生影响的注意事项进行讨论，最后简要谈论实验结果的纠错程序。
[关键词]水质监测；氨氮；化学需氧量；石油类；影响因素
中图分类号：R123.1 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）06-0138-01
一、引言
炼油化工厂在加工过程中，产生和排出含污染物的工业废水有：原油脱盐水，产品洗涤水，气提蒸气冷凝水，油罐脱水，机泵冷却水，冷却塔和锅炉排污水等，其所产生的废水量和污染物质随炼油厂类型及加工工艺不同而异。通常此类污水的化学需氧量，硫化物，氨氮，氰化物等污染物的含量非常高，炼化污水已成为我国污水排放的主要来源之一。水质监测是监视和测定水体中污染物种类，各污染物的浓度及变化趋势，评价水质状况的过程。水质监测是我国进行水资源管理与保护的重要基础和手段。对于炼化企业来说对生产排放污水进行严格的水质监测更具有重要的意义和作用。因此在平时的监测过程中，不仅要严格遵守操作规程，还要在平时的实验操作中留心观察记录和总结，注意细节，以保证数据的准确性和科学性。本文旨在从平时的工作和学习中总结出测定水样化学需氧量，氨氮，石油类在操作过程中对结果产生影响的注意事项。
二、实验室COD、氨氮、石油类的测定
（一）氨氮的测定
氨氮的测定通常使用纳氏试剂比色法（HJ535-2009）其原理是以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度于氨氮含量成正比。影响氨氮测定结果的主要有以下几个方面：
1.试剂的影响
氨氮的测定对水的要求十分高。应严格控制实验用水的质量，最好采用二次加工得到的无氨水。在配制酒石酸钾钠試剂时将酒石酸钾钠溶于水后应加热煮沸以驱除氨，充分冷却后再稀释定容。配制钠氏试剂要注意一下几点①二氯化汞必须研磨成细制的粉末，有利于其在碘化钾溶液中的溶解。②二氯化汞粉末必须以少量多次的方式加入，一次加入量过多溶液会过饱和。③纳氏试剂配置后放置24小时后将上层清液移入聚乙烯瓶中密封保存方可使用，使用前先测空白值，一般控制试剂空白吸光度小于0.030（光程10mm）。
2.实验室环境的影响
氨氮的测定应选择在无氨气的环境中进行，不应有扬尘且环境应尽可能通风无异味。因为玻璃器皿极易吸附空气中的氨，所以测定所需的所有玻璃器皿应单独密闭存放。且避免用重铬酸钾洗液进行洗涤，因为洗液具有强烈的氧化性易附着在器皿上对实验数据产生影响，如需要玻璃器皿可用（1+9）的盐酸溶液浸泡，用清水和蒸馏水彻底冲洗干净后晾干后后进行分析。
3.反应条件的影响
反应温度会影响纳氏试剂与氨氮的反应速度，并影响溶液的显色效果。实验表明在25℃时反应最完全。当温度达到30℃时，溶液褪色，吸光度出现偏低。因此实验显色温度应在21-25℃。反应时间对数据准确性也有很大的影响。当反应时间小于10min时，溶液显色不完全，10-30min显色稳定，30-45min颜色有加深趋势，超过45min颜色逐渐减退，因此显色时间应控制在10-30min。
（二）化学需氧量的测定
化学需氧量（cODcr）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。一般使用重铬酸盐法（GB/Tll914-1989）进行测定。影响化学需氧量测定结果的主要有以下几个方面：
1.仪器和试剂的影响
回流加热装置是影响cOD结果的重中之重，必须要选择加热均匀稳定的电加热炉和回流彻底完全的泠凝装置。
起催化作用的硫酸银溶液配置后需放置一个星期使硫酸银充分溶解后才可使用。重铬酸钾溶液必须用优级纯重铬酸钾在105"（2左右烘干2h后干燥冷却配制溶液。操作需使用的玻璃器皿移液管等不可用重铬酸钾洗液清洗，有可能残留影响测定结果。如需要可用（1+9）的盐酸溶液浸泡清洗再用大量清水洗净控干使用。
2.回流时间的影响
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB/T11914 1989）中要求溶液自开始沸腾起回流两个小时，试验表明，当回流时间小于40min时。COD值偏低，当回流时间在40min-2h之间。COD值在正常范围内，加热时间越长，检测结果越高；反之，加热时间不足，检测结果就会偏低。所以应严格控制回流时间，注意不要使回流时间超出规定的范围要求。回流时间并不是越长愈好。
3.滴定速度的影响
化学需氧量的滴定速度不能忽视，也必须引起注意.氧化还原滴定的实质为电子得失关系，所以滴定速度相对来讲应该慢一些。滴定速度不能太陕，也不能太慢。硫酸亚铁铵溶液在开始加入时速度可以稍快，滴定速度形象的的说是像溶液断线的珠子滴入锥形瓶中。当溶液变成翠绿色时的，滴定速度需控制在3-5s一滴，滴入后要充分摇动使其充分反应。当到达滴定终点即溶液变成红褐色后，应静置30S若溶液不退色即可读数。
（三）石油类的测定
含油量的测定一般使用的方法是红外分光光度法（HJ63～2012）其原理是用四氯化碳萃取样品中的油类物质，测定总油，然后将萃取液用硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。总油和石油类的含量均由波数分别为2930cm-1（cH2集团中的C-H键的伸缩振动），2960cm-l（cH3基团中的c-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）谱带处的吸光度A2930，A2960A3030进行计算，其差值为动植物油类浓度。影响石油类测定结果的主要有以下几个方面：
1.实验器具的影响
在炼化水质监测实验室的玻璃器具很容易受到各种油品的污染。所以在进行实验操作前必须先用洗液对玻璃器具进行浸泡然后大量清水冲洗干净后晾干再用合格的四氯化碳对所有玻璃器具进行润洗。石英比色皿也只能用四氯化碳冲洗而不能用清水。
2.环境温度的影响
温度环境温度对油的测定结果影响较大，当室温小于16℃时，标液中正十六烷会结晶.很容易吸附在玻璃壁上，玻璃器具刻度出现偏差，也很难洗刷，标准溶液很难配准.标准油受温度变化的影响很大，标准油的准确度会直接影响到测量结果的准确度.所以为了做好测油工作，要求室温在17～25℃。
3.试剂的影响
目前市场上的萃取剂有四氯化碳，四氯乙烯，三氯三氟乙烷等，所有的萃取剂都存在着纯度的问题，直接影响到含油水样的萃取效果，标液的准确度等问题，所有萃取剂的纯度是油类测定最重要的问题。本方法使用的萃取剂是四氯化碳，从厂家买回后要进行精制检验合格后才可使用。四氯化碳的精制方法有吸附法，水浴蒸馏法，酸化法等。实验所需的无水硫酸钠要在550℃下加热4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。硅酸镁需置于马弗炉内550℃下加热4h，在炉内冷却至200℃移入干燥器冷却至室温，于磨口玻璃瓶中保存。
三、总结
实验室监测除了要严格按照操作规程操作外，在细节上下功夫也是十分重要的，即细节决定成败。水质监测是炼化企业的环保工作的基础环节，每一名实验室监测人员都应以严谨认真的态度和娴熟准确的手法力保每个数据的科学性和准确性。
[关键词]水质监测；氨氮；化学需氧量；石油类；影响因素
中图分类号：R123.1 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）06-0138-01
一、引言
炼油化工厂在加工过程中，产生和排出含污染物的工业废水有：原油脱盐水，产品洗涤水，气提蒸气冷凝水，油罐脱水，机泵冷却水，冷却塔和锅炉排污水等，其所产生的废水量和污染物质随炼油厂类型及加工工艺不同而异。通常此类污水的化学需氧量，硫化物，氨氮，氰化物等污染物的含量非常高，炼化污水已成为我国污水排放的主要来源之一。水质监测是监视和测定水体中污染物种类，各污染物的浓度及变化趋势，评价水质状况的过程。水质监测是我国进行水资源管理与保护的重要基础和手段。对于炼化企业来说对生产排放污水进行严格的水质监测更具有重要的意义和作用。因此在平时的监测过程中，不仅要严格遵守操作规程，还要在平时的实验操作中留心观察记录和总结，注意细节，以保证数据的准确性和科学性。本文旨在从平时的工作和学习中总结出测定水样化学需氧量，氨氮，石油类在操作过程中对结果产生影响的注意事项。
二、实验室COD、氨氮、石油类的测定
（一）氨氮的测定
氨氮的测定通常使用纳氏试剂比色法（HJ535-2009）其原理是以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度于氨氮含量成正比。影响氨氮测定结果的主要有以下几个方面：
1.试剂的影响
氨氮的测定对水的要求十分高。应严格控制实验用水的质量，最好采用二次加工得到的无氨水。在配制酒石酸钾钠試剂时将酒石酸钾钠溶于水后应加热煮沸以驱除氨，充分冷却后再稀释定容。配制钠氏试剂要注意一下几点①二氯化汞必须研磨成细制的粉末，有利于其在碘化钾溶液中的溶解。②二氯化汞粉末必须以少量多次的方式加入，一次加入量过多溶液会过饱和。③纳氏试剂配置后放置24小时后将上层清液移入聚乙烯瓶中密封保存方可使用，使用前先测空白值，一般控制试剂空白吸光度小于0.030（光程10mm）。
2.实验室环境的影响
氨氮的测定应选择在无氨气的环境中进行，不应有扬尘且环境应尽可能通风无异味。因为玻璃器皿极易吸附空气中的氨，所以测定所需的所有玻璃器皿应单独密闭存放。且避免用重铬酸钾洗液进行洗涤，因为洗液具有强烈的氧化性易附着在器皿上对实验数据产生影响，如需要玻璃器皿可用（1+9）的盐酸溶液浸泡，用清水和蒸馏水彻底冲洗干净后晾干后后进行分析。
3.反应条件的影响
反应温度会影响纳氏试剂与氨氮的反应速度，并影响溶液的显色效果。实验表明在25℃时反应最完全。当温度达到30℃时，溶液褪色，吸光度出现偏低。因此实验显色温度应在21-25℃。反应时间对数据准确性也有很大的影响。当反应时间小于10min时，溶液显色不完全，10-30min显色稳定，30-45min颜色有加深趋势，超过45min颜色逐渐减退，因此显色时间应控制在10-30min。
（二）化学需氧量的测定
化学需氧量（cODcr）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。一般使用重铬酸盐法（GB/Tll914-1989）进行测定。影响化学需氧量测定结果的主要有以下几个方面：
1.仪器和试剂的影响
回流加热装置是影响cOD结果的重中之重，必须要选择加热均匀稳定的电加热炉和回流彻底完全的泠凝装置。
起催化作用的硫酸银溶液配置后需放置一个星期使硫酸银充分溶解后才可使用。重铬酸钾溶液必须用优级纯重铬酸钾在105"（2左右烘干2h后干燥冷却配制溶液。操作需使用的玻璃器皿移液管等不可用重铬酸钾洗液清洗，有可能残留影响测定结果。如需要可用（1+9）的盐酸溶液浸泡清洗再用大量清水洗净控干使用。
2.回流时间的影响
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB/T11914 1989）中要求溶液自开始沸腾起回流两个小时，试验表明，当回流时间小于40min时。COD值偏低，当回流时间在40min-2h之间。COD值在正常范围内，加热时间越长，检测结果越高；反之，加热时间不足，检测结果就会偏低。所以应严格控制回流时间，注意不要使回流时间超出规定的范围要求。回流时间并不是越长愈好。
3.滴定速度的影响
化学需氧量的滴定速度不能忽视，也必须引起注意.氧化还原滴定的实质为电子得失关系，所以滴定速度相对来讲应该慢一些。滴定速度不能太陕，也不能太慢。硫酸亚铁铵溶液在开始加入时速度可以稍快，滴定速度形象的的说是像溶液断线的珠子滴入锥形瓶中。当溶液变成翠绿色时的，滴定速度需控制在3-5s一滴，滴入后要充分摇动使其充分反应。当到达滴定终点即溶液变成红褐色后，应静置30S若溶液不退色即可读数。
（三）石油类的测定
含油量的测定一般使用的方法是红外分光光度法（HJ63～2012）其原理是用四氯化碳萃取样品中的油类物质，测定总油，然后将萃取液用硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类。总油和石油类的含量均由波数分别为2930cm-1（cH2集团中的C-H键的伸缩振动），2960cm-l（cH3基团中的c-H键的伸缩振动）和3030cm-1（芳香环中C-H键的伸缩振动）谱带处的吸光度A2930，A2960A3030进行计算，其差值为动植物油类浓度。影响石油类测定结果的主要有以下几个方面：
1.实验器具的影响
在炼化水质监测实验室的玻璃器具很容易受到各种油品的污染。所以在进行实验操作前必须先用洗液对玻璃器具进行浸泡然后大量清水冲洗干净后晾干再用合格的四氯化碳对所有玻璃器具进行润洗。石英比色皿也只能用四氯化碳冲洗而不能用清水。
2.环境温度的影响
温度环境温度对油的测定结果影响较大，当室温小于16℃时，标液中正十六烷会结晶.很容易吸附在玻璃壁上，玻璃器具刻度出现偏差，也很难洗刷，标准溶液很难配准.标准油受温度变化的影响很大，标准油的准确度会直接影响到测量结果的准确度.所以为了做好测油工作，要求室温在17～25℃。
3.试剂的影响
目前市场上的萃取剂有四氯化碳，四氯乙烯，三氯三氟乙烷等，所有的萃取剂都存在着纯度的问题，直接影响到含油水样的萃取效果，标液的准确度等问题，所有萃取剂的纯度是油类测定最重要的问题。本方法使用的萃取剂是四氯化碳，从厂家买回后要进行精制检验合格后才可使用。四氯化碳的精制方法有吸附法，水浴蒸馏法，酸化法等。实验所需的无水硫酸钠要在550℃下加热4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。硅酸镁需置于马弗炉内550℃下加热4h，在炉内冷却至200℃移入干燥器冷却至室温，于磨口玻璃瓶中保存。
三、总结
实验室监测除了要严格按照操作规程操作外，在细节上下功夫也是十分重要的，即细节决定成败。水质监测是炼化企业的环保工作的基础环节，每一名实验室监测人员都应以严谨认真的态度和娴熟准确的手法力保每个数据的科学性和准确性。