制备方法对MoO_3/ZrO_2结构的影响及MoO_3/ZrO_2固体超强酸的结构特征 Ⅱ.活性组分存在形态的研究

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LRS,XRD,XPS结果表明,仲钼酸铵浸渍仅经干燥的Zr(OH)4再焙烧制得的固体超强酸(MoO3/ZrO2(Ⅰ))与浸渍晶态ZrO2制得的部分氧化催化剂(MoO3/ZrO2(Ⅱ)中,活性组分的存在形式明显不同.在MoO3/ZrO2(Ⅱ)中,MoO3以二维聚钼酸根形式单层分散在ZrO2上(其中单斜ZrO2为主),在~950cm-1处出现特征拉曼宽峰,超出单层分散容量的部分以晶态MoO3形式存在.在MoO3/ZrO2(Ⅰ)中,活性相以二维聚钼酸根和Mo—O—Zr表面物种两种表面态存在于介稳的四方ZrO2上,后者在LRS谱中表现为~814cm-1的宽峰;MoO3含量超过一定值时,多余的MoO3在550℃即与四方ZrO2发生反应形成体相Zr(MoO4)2.Mo—O—Zr表面物种中,Mo(Ⅵ)是四配位的,与四方ZrO2结合很强,它很可能与MoO3/ZrO2具有超强酸性有密切关系. The results of LRS, XRD and XPS showed that the solid superacid (MoO3 / ZrO2 (Ⅰ)) prepared by the calcination of dried zirconium (OH) 4 and the partial oxidation of ZrO2 In MoO3 / ZrO2 (Ⅱ), the active components are obviously different in their forms. In MoO3 / ZrO2 (Ⅱ), MoO3 is monolayer dispersed on ZrO2 in the form of two- ~ 950cm-1, the part beyond the monolayer dispersion exists in the form of crystalline MoO3.In MoO3 / ZrO2 (Ⅰ), the active phase is composed of two-dimensional poly molybdate and Mo-O-Zr surface The two surface states of the species exist on metastable tetragonal ZrO2, which shows a broad peak of ~ 814 cm-1 in the LRS spectrum. When the MoO3 content exceeds a certain value, the excess MoO3 reacts with the tetragonal ZrO2 at 550 ° C Bulk phase Zr (MoO4) 2.Mo- -Zr surface species, Mo (Ⅵ) with four bits, with strong binding tetragonal ZrO2, it is likely to have a super strong acidity and closely MoO3 / ZrO2.
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