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摘 要：采用异丙醇提取水乳剂型和微乳剂型高效氯氰菊酯样品中的有效成分高效氯氰菊酯，用正相高效液相色谱法测定高效氯氰菊酯的含量。样品提取后用正己烷定容，经0.45μm针式有机滤头过滤。以正己烷：乙酸乙酯=98：2作为流动相，流量为2ml/min，通过lnertsil SIL-100A硅胶色谱柱进行分离，柱温30℃，紫外检测波长为235nm，外标法定量分析。高效氯氰菊酯的质量浓度在0.8～4.0mg/ml范围内与色谱峰面积有良好的线性关系，相关系数r=0.0997，检出限为10μg/ml。在3个添加水平下，高效氯氰菊酯的加标回收率在95.2%～98.5%之间，实际检测结果的相对标准偏差均小于3%（n=6）。该方法准确、简便，可用于批量水乳剂型和微乳剂型高效氯氰菊酯产品中的有效成分的定性定量检测。
关键词：液相色谱法；高效氯氰菊酯；水乳剂；微乳剂
高效氯氰菊酯为非内吸性但具备触杀和胃毒作用的杀虫剂，通过与害虫钠通道相互作用从而破坏其神经系统，它对鳞翅目害虫灭杀效果良好，广泛用于农作物、公共卫生和畜牧业中的多种害虫防治。国内对于这类产品只有高效氯氰菊酯菊酯原药和高效氯氰菊酯乳油的行业标准，但是随着芳烃类有机溶剂对环境的污染的加重，水乳剂和微乳剂等新兴的具有环保作用的剂型产品越来越多地出现在市场上，选择水乳剂和微乳剂不但可以大量减少有机溶剂的用量保护环境，而且具有药效高、稳定性好等特点。因此开展对水乳剂型和微乳剂型中高效氯氰菊酯含量的检测有重要意义。目前国内只有一些对其他菊酯类水乳剂和微乳剂检测方法的报道，笔者通过分析试验，建立了一种正相高效色谱法可用于高效氯氰菊酯水乳剂和微乳剂型中的有效成分同时检测，该方法准确、简便，适用于产品的批量检测。
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
液相色谱仪：L-7410，日本日立公司
紫外可见波长二极管阵列检测器：上海天美科技仪器有限公司
电子天平：BSA224S，德国赛多利斯公司
超声清洗机：FRQ-1006HT，法兰特超声波科技有限公司
异丙醇：色谱纯；正己烷：色谱纯；乙酸乙酯：色谱纯
高效氯氰菊酯标准物质：98.5%以上，上海农药研究所
1.2 液相色谱条件
色谱柱：流动相正己烷：乙酸乙酯=98：2，流速2ml/min；lnertsil SIL-100A柱；柱温30℃；检测器波长235nm；进样体积10μl。
1.3 样品处理
称取含高效氯氰菊酯0.5g的样品，置于50ml容量瓶中，加入10ml异丙醇超声震荡10min，使其全部溶解，取出冷却至室温，用正己烷定容，混匀，用0.45μm针式滤头过滤待用。
1.4 试验方法
1.4.1 标准溶液的制备
根据标准物质的含量折算准确称取含有0.5g高效氯氰菊酯的标准物质，用正己烷定容至50.0ml，即为质量浓度为10mg/ml的标准储备溶液。分别移取适量的标准储备溶液，稀释至高效氯氰菊酯质量浓度为0.8，2.4，3.2，4.0mg/ml的系列标准使用溶液。
1.4.2 样品测定
在设定的仪器工作条件下，待基线稳定后，按照标准溶液，样品溶液，样品溶液，标准溶液的顺序依次进行测定，用面积外标法进行定量分析。
2 结果讨论
2.1 色谱条件优化
其他仪器条件不变的情况下，分别采用lnertsil SIL-100A和lnertsil SIL色谱柱进行试验。结果显示使用lnertsil SIL-100A色谱柱能够得到更好的峰形和相应值。综合考虑检测结果和提高工作效率，将流速设定为2.0ml/min。利用优化后的色谱条件得到的峰形尖锐、对称，分离效果良好。
2.2 工作曲线和检出限
在设定的色谱条件下，对1.41中的标准使用溶液系列进行测定，用面积外标法做标准曲线，曲线相关系数r=0.9997，线性范围0.8～4.0mg/ml。用信噪比S/N=3计算得出的检出限为10μg/ml。
2.3 精密度试验和回收实验
在空白本底中添加3不同水平质量浓度的高效氯氰菊酯标准溶液，分别为1.2，2.0，2.8mg/ml，对每个添加水平的质量浓度重复测定6次，计算相对标准偏差和平均回收率，结果见下表。由表可知3个添加水平下的加标回收率分别为95.2%，96.5%，98.6%，测定的相对标准偏差均小于3%，可见该方法的精密度和准确度较高。
3 结语
建立高效氯氰菊酯水乳剂和微乳剂正相高效液相色谱分析法，解决了微乳剂和水乳剂两种剂型无检验方法的问题，有利于这两种具有环保作用的产品的推广。该方法检出限低，具有较高的精密度和准确度，适用于高效氯氰菊酯微乳剂和水乳剂的有效成分检测。
参考文献
[1]李谱超，赵军，林雨佳，等.农药水乳剂、微乳剂研发与生产过程中存在的问题及对策[J].农药科学与管理，2011，32（2）：6-30.
[2]刘志勇，胡中华，姚杰，等.毒死蜱·高效氯氟氰菊酯22%水乳剂的高效液相色谱分析方法[J].农药科学与管理，2011，32（4）：29-32.
[3]万宏剑，钱晓晓.2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂的液相色谱法测定[J].农药科学与管理，2007，28（4）：9-10.
[4]林興发，魏苗，陈楚涛.反相HPLC法测定o/w型高效氯氟氰菊酯微乳剂[J].广东化工，2009，36（1）：84-86.
关键词：液相色谱法；高效氯氰菊酯；水乳剂；微乳剂
高效氯氰菊酯为非内吸性但具备触杀和胃毒作用的杀虫剂，通过与害虫钠通道相互作用从而破坏其神经系统，它对鳞翅目害虫灭杀效果良好，广泛用于农作物、公共卫生和畜牧业中的多种害虫防治。国内对于这类产品只有高效氯氰菊酯菊酯原药和高效氯氰菊酯乳油的行业标准，但是随着芳烃类有机溶剂对环境的污染的加重，水乳剂和微乳剂等新兴的具有环保作用的剂型产品越来越多地出现在市场上，选择水乳剂和微乳剂不但可以大量减少有机溶剂的用量保护环境，而且具有药效高、稳定性好等特点。因此开展对水乳剂型和微乳剂型中高效氯氰菊酯含量的检测有重要意义。目前国内只有一些对其他菊酯类水乳剂和微乳剂检测方法的报道，笔者通过分析试验，建立了一种正相高效色谱法可用于高效氯氰菊酯水乳剂和微乳剂型中的有效成分同时检测，该方法准确、简便，适用于产品的批量检测。
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
液相色谱仪：L-7410，日本日立公司
紫外可见波长二极管阵列检测器：上海天美科技仪器有限公司
电子天平：BSA224S，德国赛多利斯公司
超声清洗机：FRQ-1006HT，法兰特超声波科技有限公司
异丙醇：色谱纯；正己烷：色谱纯；乙酸乙酯：色谱纯
高效氯氰菊酯标准物质：98.5%以上，上海农药研究所
1.2 液相色谱条件
色谱柱：流动相正己烷：乙酸乙酯=98：2，流速2ml/min；lnertsil SIL-100A柱；柱温30℃；检测器波长235nm；进样体积10μl。
1.3 样品处理
称取含高效氯氰菊酯0.5g的样品，置于50ml容量瓶中，加入10ml异丙醇超声震荡10min，使其全部溶解，取出冷却至室温，用正己烷定容，混匀，用0.45μm针式滤头过滤待用。
1.4 试验方法
1.4.1 标准溶液的制备
根据标准物质的含量折算准确称取含有0.5g高效氯氰菊酯的标准物质，用正己烷定容至50.0ml，即为质量浓度为10mg/ml的标准储备溶液。分别移取适量的标准储备溶液，稀释至高效氯氰菊酯质量浓度为0.8，2.4，3.2，4.0mg/ml的系列标准使用溶液。
1.4.2 样品测定
在设定的仪器工作条件下，待基线稳定后，按照标准溶液，样品溶液，样品溶液，标准溶液的顺序依次进行测定，用面积外标法进行定量分析。
2 结果讨论
2.1 色谱条件优化
其他仪器条件不变的情况下，分别采用lnertsil SIL-100A和lnertsil SIL色谱柱进行试验。结果显示使用lnertsil SIL-100A色谱柱能够得到更好的峰形和相应值。综合考虑检测结果和提高工作效率，将流速设定为2.0ml/min。利用优化后的色谱条件得到的峰形尖锐、对称，分离效果良好。
2.2 工作曲线和检出限
在设定的色谱条件下，对1.41中的标准使用溶液系列进行测定，用面积外标法做标准曲线，曲线相关系数r=0.9997，线性范围0.8～4.0mg/ml。用信噪比S/N=3计算得出的检出限为10μg/ml。
2.3 精密度试验和回收实验
在空白本底中添加3不同水平质量浓度的高效氯氰菊酯标准溶液，分别为1.2，2.0，2.8mg/ml，对每个添加水平的质量浓度重复测定6次，计算相对标准偏差和平均回收率，结果见下表。由表可知3个添加水平下的加标回收率分别为95.2%，96.5%，98.6%，测定的相对标准偏差均小于3%，可见该方法的精密度和准确度较高。
3 结语
建立高效氯氰菊酯水乳剂和微乳剂正相高效液相色谱分析法，解决了微乳剂和水乳剂两种剂型无检验方法的问题，有利于这两种具有环保作用的产品的推广。该方法检出限低，具有较高的精密度和准确度，适用于高效氯氰菊酯微乳剂和水乳剂的有效成分检测。
参考文献
[1]李谱超，赵军，林雨佳，等.农药水乳剂、微乳剂研发与生产过程中存在的问题及对策[J].农药科学与管理，2011，32（2）：6-30.
[2]刘志勇，胡中华，姚杰，等.毒死蜱·高效氯氟氰菊酯22%水乳剂的高效液相色谱分析方法[J].农药科学与管理，2011，32（4）：29-32.
[3]万宏剑，钱晓晓.2.5%高效氯氟氰菊酯微乳剂的液相色谱法测定[J].农药科学与管理，2007，28（4）：9-10.
[4]林興发，魏苗，陈楚涛.反相HPLC法测定o/w型高效氯氟氰菊酯微乳剂[J].广东化工，2009，36（1）：84-86.