大取代环戊二烯基铪的合成与结构分析

来源 :化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:adf2008
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芳基锂与6,6-二烷基富烯发生加成反应,生成含或不含手性碳的大位阻取代环戊二烯基负离子。用四氯化铪配合,合成了19个大取代茂铪化合物。讨论了其~1HNMR。化合物[(CH_3)_2C(C_6H_4-p-CH_3)-C_5H_4]_2HfCl_2经X射线衍射分析。晶体为单斜晶系,空间群为I2/a,晶胞参数α=2.2263(7),b=0.6674(2),c=2.5379(9)nm,β=135.13(3)°,R=0.058,R_w=0.069,结构研究表明,取代基的引入,使得茂环发生变形,最大扭曲角为8.45°。 Aryllithium undergoes addition reaction with 6,6-dialkylfulvene to produce a sterically hindered cyclopentadienyl anion with or without chiral carbon. With hafnium tetrachloride complex, 19 large substituted hafnocene compounds were synthesized. Its ~ 1H NMR was discussed. The compound [(CH_3) _2C (C_6H_4-p-CH_3) -C_5H_4] _2HfCl_2 was analyzed by X-ray diffraction. The crystal was monoclinic with a space group of I2 / a, cell parameters α = 2.2263 (7), b = 0.6674 (2), c = 2.5379 (9) nm, β = 135.13 , R_w = 0.069. Structural studies show that the introduction of the substituent causes the deformation of the ring, with a maximum twist angle of 8.45 °.
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