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在硫酸介质中，痕量铬（Ⅵ）对溴酸钾氧化甲基橙褪色反应有很强的催化作用，甲基橙于氨性介质中在电极上能产生灵敏的极谱吸附波，利用极谱法测定催化反应过程中甲基橙浓度的变化，建立了铬（Ⅵ）-溴酸钾-甲基橙催化体系极谱法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。在选定最佳条件下，25mL溶液中方法的线性范围是0．02～0．90μg，检出限为1．25×10^-10g／mL。用于测定电镀废水中铬（Ⅵ），相对标准偏差RSD为2．6％～3.8％（n=5），加标回收率为95．0％～98．0％。