采用水热合成的方法制备了4种过渡金属磷钼钒杂多化合物M11PV1Fe、M11PV1Cu、M11PV1Cr和M11PV1Mn。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外可见光漫反射光谱(DRSUV-Vis)、X射线衍射(XRD)、热分析(TG-DSC)、程序升温还原(TPR)及程序升温脱附(NH3-TPD)方法对所制备过渡金属磷钼钒杂多化合物进行了表征。结果表明,所制备的过渡金属磷钼钒杂多化合物具有Keggin结构,其中,V取代了部分Mo,进入了杂多酸一级结构,而过渡金属没有进入一级结构,仅占据在抗衡正离子的位置。过渡金属可调变磷钼钒杂多化合物的氧化还原能力,引起酸强度及酸量的改变。将4种过渡金属磷钼钒杂多化合物作为催化剂,用于H2O2为氧化剂的苯羟化合成苯酚的反应中,都表现出较好的催化性能。以M11PV1Mn为催化剂,考察了H2O2/C6H6摩尔比(n(H2O2)/n(C6H6))、反应溶剂、反应温度以及反应时间对苯羟化反应的影响,获得了优化的反应条件。在优化的反应条件下,即在n(H2O2)/n(C6H6)=1.5、乙腈为溶剂、反应时间3h、反应温度60℃的条件下,苯酚收率大于50%,选择性高于90%。