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介绍了一种以16α-甲基-9-脱氢雄烯二酮作为起始原料,制备地塞米松关键中间体9,11α-环氧-16α-甲基-17α-羟基-21-氯代黄体酮的方法。该过程经历了氰醇化、醚化、重排、环氧化五步反应,操作方法简单,优化后的总收率可达61%,产物结构经1H NMR,13C NMR及MS(ESI)确证。