【摘 要】
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H2对烯烃聚合活性的影响是由于"β-agostic"作用,使聚合中形成的基团Ti—CH(R)CH3(R为H,CH3)相对稳定,称为休眠的活性位,在H2存在下,可以使其重新活化,生成Ti—H。对于丙烯聚合,
【机 构】
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中国石油化工股份有限公司催化剂北京奥达分公司
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H2对烯烃聚合活性的影响是由于"β-agostic"作用,使聚合中形成的基团Ti—CH(R)CH3(R为H,CH3)相对稳定,称为休眠的活性位,在H2存在下,可以使其重新活化,生成Ti—H。对于丙烯聚合,丙烯1,2插入Ti—H,生成Ti—CH2—CH2—CH3,使其活化,提高丙烯聚合活性。在丙烯聚合过程中,催化剂的氢调敏感性的影响因素和机理较为复杂,与聚合过程中丙烯的区域不规则2,1插入的发生几率有关,以二醚为内给电子体的催化剂发生2,1插入的可能性大,所以氢调敏感性高。另外,研究证实,H2是以原子的形式起链转移作用,在催化剂合成中加入微量的氢解离剂,可以加速H2的解离,提高催化剂的氢调敏感性。
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