碘钟反应测定反应级数中的试剂因素分析

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分析了(NH4)2S2O8和KI反应级数测定的实验,认为(NH4)2S2O8和KI的变质会引起反应速率与反应物浓度的非线性关系,变化过大时无法正确测得反应级数。(1)(NH4)2S2O8或KI部分变质,非线性变化突出,数学处理可采用有效浓度法扣除变质部分。一般主要是(NH4)2S2O8的变质,用Na2SO3或Na2S2O3预先处理(NH4)2S2O8产生的中间氧化性物质,可测得正确的反应级数,也可简化数学处理。(2)测速剂Na2S2O3的用量过大或过小,均会导致反应速率与(NH4)2S2O8浓度的非线性关系。Na2S2O3的用量较大时,应使用反应进程系数将平均速率校正为初始速率;而Na2S2O3的用量过小时,则操作的随机性误差将增大;只有Na2S2O3的用量适中时,平均速率与初始速率的差别较小,无需校正。该分析有助于理解反应级数的测定原理,其校正措施可得到较理想的实验结果。
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