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摘要：农药残留一直以来是一个比较棘手的问题，由于农药的大量和不合理地使用，农药残留问题越来越引起人们的重视，特别是食品中的农药残留。本论文在对当前农药残留分析方法作了调查研究和分析的基础上，探讨研究用气相色谱法对甲霜灵农药进行定性和定量分析。建立了一套适合检测液体样品中甲霜灵残留的检测方法。此方法用于测定甲霜灵农药在国内尚未见报道。
关键词：农药残留 气相色谱 甲霜灵 液液微萃取
1、农药残留分析介绍
1.1 农药残留分析的目的和特点
农药残留分析是应用现代分析技术对残存于各种食品、环境介质中微量、痕量以至超痕量水平的农药进行的定性、定量测定。其主要作用和目的是：研究农药施用后在农作物或环境介质中的代谢、降解和转归，制定农药残留限量标准、农药安全使用标准等，以满足政府管理机构对农药注册以及农药安全、合理使用的管理；检测食品和饲料中农药残留的种类和水平，以确定其质量和安全性，并作为食品和饲料在国际国内贸易中品质评价和判断的标准和依据，满足政府管理机构对食品质量和安全的管理；检测环境介质（水、空气、土壤）和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理。
农药残留分析是分析化学中最复杂的领域，其原因是以下几个特点所致：
1. 残留分析需分离和测定的物质是在ng（10-9g）、pg（10-12g）甚至fg（10-15g）水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确的选择和结合。
2. 样品使用农药历史的未知性和样品种类的多样性造成了分析过程的复杂性。
3. 农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性和要求。
1.2农药残留分析方法的选择
在选择采用何种农药残留分析方法时，一般应考虑以下几个因素：
1.目标农药的理化性质、分析任务的要求、样品的性质及样品来源的用药历史。
残留分析人员首先应了解目标农药的重要理化性质，如化学结构、极性、溶解性、蒸汽压及稳定性等。根据分析任务的目的、要求，选用适合的农药残留分析方法。而样品的性质对样品处理方法的选择是十分重要的。
2.单残留或多残留方法。如选择多残留方法，分析样品的用药历史未知，最理想的是结合用残留快速测定方法对样品进行筛选，以确定是否进行进一步的多残留分析。
3.分析时间和费用
选择一种残留分析方法时，分析的时间和费用是重要的考虑。一般说，分析时间越短费用越低，但是最快最便宜的方法，按照其他标准并非就是“最好的”方法。所以选择方法经常要综合考虑分析的速度和质量。此外，在选择一种残留分析方法时，残留分析人员要考虑所需仪器能否获得。
4.分析方法的有效性
由农药登记者向农药管理机构提供并被接受的残留分析方法一般也认为是可靠的，因为注册者为了满足注册要求已经应用这些方法获得了大量的数据。一般来说，残留分析人员应首先选择一种经过认可的或普遍接受的方法。当缺少能满足分析指标的合适方法时，残留分析人员就理所当然地应该研究新分析方法。
3.6结论
根据上述实验结果最终选定的优化萃取条件为：萃取剂为甲苯，萃取时间为15min，萃取液滴体积为1.5ul，搅拌速度为300rpm。
4、液体样品添加实验
4.1液体样品的预处理
目前国际上普遍做的是农药的多残留分析，本文做的是单残留分析，在做实际液体样品——果汁实验的时候并没有检测出甲霜灵农药的残留，因此我们往果汁样品中添加了一些农药进行分析。
首先对果汁样品进行稀释，因为如果不稀释的话液体样品中带有糖份，溶液的浓度过高且有很高的粘稠度，在萃取搅拌时很容易就把挂在针尖的萃取液滴带走，因此对液体样品进行稀释，由于液体样品中含有较多的干扰物质影响萃取灵敏度，所以在样品中加入NaCl以加强分析物离子强度提高萃取效率。
5、结果讨论
5.1不同萃取剂对萃取效果的影响
萃取剂直接影响萃取效率，选择合适的萃取溶剂是提高分析物灵敏度的关键，其选择的基本原则是“相似相溶原理”，即萃取溶剂的性质必须与分析物的性质相匹配，才能保证萃取溶剂对分析物有较强的富集能力，另外在选择萃取溶剂时应考虑到萃取溶剂的密度要比水小，因为萃取溶剂密度比水大做液液微萃取实验时小液滴很难在针尖挂住很容易就浮上水面。
5.2不同萃取时间对萃取效果的影响
由于液液微萃取过程是一个基于分析物在样品和有机萃取溶剂之间分配平衡的过程，所以分析物在平衡时的萃取量将达到最大。对于分配系数较小的分析物，一般需要较长的时间才能达到平衡，所以，选择的萃取时间一般在平衡之间。在这种情况下，为了保证得到较好的萃取效率，萃取时间必须严格控制。另外，萃取时间也会对小液滴体积产生影响。虽然萃取溶剂在水中有较小的溶解度，但随着萃取时间的增加，体积本来就不大的有机液滴就会出现较为明显的损失。
5.3不同萃取液滴体积对萃取效果的影响
液滴大小对分析的灵敏度影响也很大，一般来说，液滴体积越大，分析物的萃取量越大，有利于提高方法的灵敏度。但由于分析物进入液滴是扩散过程，液滴体积越大，萃取速率越小，达到平衡所需的时间就越大。
5.4不同萃取搅拌速度对萃取效果的影响
搅拌速度是影响分析速度的重要因素，由于搅拌增加了分析物的扩散系数，提高了分析物向萃取溶剂的扩散速率，缩短了达到平衡的时间，从而提高了萃取效率，但是如果搅拌速度过快，有可能破坏萃取液滴。
5.5盐析效应对萃取效果的影响
由于分析物在萃取溶剂和样品溶液之间的分配系数受样品基体的影响，当样品的基体发生变化时，分配系数也会随之发生变化。通过向样品中加入一些无机盐类（如NaCl、Na2SO4等），可以增加溶液的离子强度，增大分配系数，从而提高它们在萃取溶液中的分配，从而提高萃取效率。
参考文献
[1]王绪卿，吴永宁等.色谱在食品安全分析中的应用[M].北京：化学工业出版社，2004.
[2]王绪卿，吴永宁等.农药残留[M].北京：化学工业出版社，2003.
[3]全国农药残留试验研究协作组.农药残留实用检测方法[M].北京：化学工业出版社，2001.
[4]罗明标，杨新磊，曹维鹏.液相微萃取技术及其在环境分析中的应用[J].环境污染与防治，2006.
[5]金晓英，袁东星.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷残留[J].分析化学研究简报，2005.
[6]赵汝松，徐晓白，刘秀芬.液相微萃取技术的研究进展[J]分析化学评述与进展，2004.
[7]张朝辉，赵倩，康绍英，陈波，马铭，姚守拙.液-液-液微萃取-高效液相色谱法测定人血浆中的局部麻醉机[J].分析化学研究报告，2006.
[8]万郑凯，何娟，康长安，卢奎.气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展[J].分析测试技术与仪器，2006.
关键词：农药残留 气相色谱 甲霜灵 液液微萃取
1、农药残留分析介绍
1.1 农药残留分析的目的和特点
农药残留分析是应用现代分析技术对残存于各种食品、环境介质中微量、痕量以至超痕量水平的农药进行的定性、定量测定。其主要作用和目的是：研究农药施用后在农作物或环境介质中的代谢、降解和转归，制定农药残留限量标准、农药安全使用标准等，以满足政府管理机构对农药注册以及农药安全、合理使用的管理；检测食品和饲料中农药残留的种类和水平，以确定其质量和安全性，并作为食品和饲料在国际国内贸易中品质评价和判断的标准和依据，满足政府管理机构对食品质量和安全的管理；检测环境介质（水、空气、土壤）和生态系生物构成的农药残留种类和水平，以了解环境质量和评价生态系统的安全性，满足环境监测与保护的管理。
农药残留分析是分析化学中最复杂的领域，其原因是以下几个特点所致：
1. 残留分析需分离和测定的物质是在ng（10-9g）、pg（10-12g）甚至fg（10-15g）水平，一次成功的分析需要有对许多参数的正确理解。例如提取和净化方法的成功与否取决于残留分析人员对操作条件的正确的选择和结合。
2. 样品使用农药历史的未知性和样品种类的多样性造成了分析过程的复杂性。
3. 农药品种的不断增多，对农药多残留分析提出了越来越高的技术适应性和要求。
1.2农药残留分析方法的选择
在选择采用何种农药残留分析方法时，一般应考虑以下几个因素：
1.目标农药的理化性质、分析任务的要求、样品的性质及样品来源的用药历史。
残留分析人员首先应了解目标农药的重要理化性质，如化学结构、极性、溶解性、蒸汽压及稳定性等。根据分析任务的目的、要求，选用适合的农药残留分析方法。而样品的性质对样品处理方法的选择是十分重要的。
2.单残留或多残留方法。如选择多残留方法，分析样品的用药历史未知，最理想的是结合用残留快速测定方法对样品进行筛选，以确定是否进行进一步的多残留分析。
3.分析时间和费用
选择一种残留分析方法时，分析的时间和费用是重要的考虑。一般说，分析时间越短费用越低，但是最快最便宜的方法，按照其他标准并非就是“最好的”方法。所以选择方法经常要综合考虑分析的速度和质量。此外，在选择一种残留分析方法时，残留分析人员要考虑所需仪器能否获得。
4.分析方法的有效性
由农药登记者向农药管理机构提供并被接受的残留分析方法一般也认为是可靠的，因为注册者为了满足注册要求已经应用这些方法获得了大量的数据。一般来说，残留分析人员应首先选择一种经过认可的或普遍接受的方法。当缺少能满足分析指标的合适方法时，残留分析人员就理所当然地应该研究新分析方法。
3.6结论
根据上述实验结果最终选定的优化萃取条件为：萃取剂为甲苯，萃取时间为15min，萃取液滴体积为1.5ul，搅拌速度为300rpm。
4、液体样品添加实验
4.1液体样品的预处理
目前国际上普遍做的是农药的多残留分析，本文做的是单残留分析，在做实际液体样品——果汁实验的时候并没有检测出甲霜灵农药的残留，因此我们往果汁样品中添加了一些农药进行分析。
首先对果汁样品进行稀释，因为如果不稀释的话液体样品中带有糖份，溶液的浓度过高且有很高的粘稠度，在萃取搅拌时很容易就把挂在针尖的萃取液滴带走，因此对液体样品进行稀释，由于液体样品中含有较多的干扰物质影响萃取灵敏度，所以在样品中加入NaCl以加强分析物离子强度提高萃取效率。
5、结果讨论
5.1不同萃取剂对萃取效果的影响
萃取剂直接影响萃取效率，选择合适的萃取溶剂是提高分析物灵敏度的关键，其选择的基本原则是“相似相溶原理”，即萃取溶剂的性质必须与分析物的性质相匹配，才能保证萃取溶剂对分析物有较强的富集能力，另外在选择萃取溶剂时应考虑到萃取溶剂的密度要比水小，因为萃取溶剂密度比水大做液液微萃取实验时小液滴很难在针尖挂住很容易就浮上水面。
5.2不同萃取时间对萃取效果的影响
由于液液微萃取过程是一个基于分析物在样品和有机萃取溶剂之间分配平衡的过程，所以分析物在平衡时的萃取量将达到最大。对于分配系数较小的分析物，一般需要较长的时间才能达到平衡，所以，选择的萃取时间一般在平衡之间。在这种情况下，为了保证得到较好的萃取效率，萃取时间必须严格控制。另外，萃取时间也会对小液滴体积产生影响。虽然萃取溶剂在水中有较小的溶解度，但随着萃取时间的增加，体积本来就不大的有机液滴就会出现较为明显的损失。
5.3不同萃取液滴体积对萃取效果的影响
液滴大小对分析的灵敏度影响也很大，一般来说，液滴体积越大，分析物的萃取量越大，有利于提高方法的灵敏度。但由于分析物进入液滴是扩散过程，液滴体积越大，萃取速率越小，达到平衡所需的时间就越大。
5.4不同萃取搅拌速度对萃取效果的影响
搅拌速度是影响分析速度的重要因素，由于搅拌增加了分析物的扩散系数，提高了分析物向萃取溶剂的扩散速率，缩短了达到平衡的时间，从而提高了萃取效率，但是如果搅拌速度过快，有可能破坏萃取液滴。
5.5盐析效应对萃取效果的影响
由于分析物在萃取溶剂和样品溶液之间的分配系数受样品基体的影响，当样品的基体发生变化时，分配系数也会随之发生变化。通过向样品中加入一些无机盐类（如NaCl、Na2SO4等），可以增加溶液的离子强度，增大分配系数，从而提高它们在萃取溶液中的分配，从而提高萃取效率。
参考文献
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[5]金晓英，袁东星.动态液相微萃取-气相色谱法测定水样中有机磷残留[J].分析化学研究简报，2005.
[6]赵汝松，徐晓白，刘秀芬.液相微萃取技术的研究进展[J]分析化学评述与进展，2004.
[7]张朝辉，赵倩，康绍英，陈波，马铭，姚守拙.液-液-液微萃取-高效液相色谱法测定人血浆中的局部麻醉机[J].分析化学研究报告，2006.
[8]万郑凯，何娟，康长安，卢奎.气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展[J].分析测试技术与仪器，2006.