芳香膦氧二苯并噻吩S,S-双氧化物及其衍生物的设计合成及其光电特性

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在设计有机电致发光主体材料时,应该重点考虑影响有机电致磷光器件性能的两个重要因素是有机光电材料的三重态激发态能级和载流子注入/传输特性。本论文有目的性的设计合成出一系列含膦氧基团的二苯并噻吩S,S-双氧化物类电子传输材料和双极传输型主体材料。通过变换膦氧基团的修饰位置以及在含膦氧基团的D-π-A分子中引入多种功能化基团即D单元,对分子的激发态能级和载流子传输性能进行细致调节,进一步研究材料分子结构与器件性能之间的构效关系。1、以二苯并噻吩S,S-双氧化物为核结构生色团,在其2/2,8位、3/3,7位以及4/4,6位分别引入二苯基膦氧基团,构筑了一系列含膦氧基团的电子传输层材料。通过调节二苯基膦氧基团的数目和连接方式,对分子的光电性能进行细致调节。研究结果表明,其三线态能级(T1)均在3.0 eV左右。其中,以4-DBSOSPO作为电子传输材料的FIrpic掺杂蓝光器件获得了3.0 V的启亮电压,其最大电流效率(Current Efficiency,CE)、功率效率(Power Efficiency,PE)和外量子效率(External Quantum Efficiency,EQE)分别为26.3 cd A-1、23.6 lm W-1和15.3%,性能超过经典电子传输材料TmPyPB的有机电致磷光蓝光器件。2、以二苯并噻吩S,S-双氧化物为核结构,在其2,6位、2,7位以及3,6位分别引入二苯基膦氧基团,设计合成出含膦氧基团的不对称电子传输层材料。化合物的T1达到3.0 eV左右,最低未占有轨道能级(LUMO)均在-3.4 eV左右。3、我们采用D-π-A构型策略,以二苯并噻吩S,S-双氧化物为核结构生色团及电子受体即A单元,通过引入苯基咔唑等空穴传输基团形成推拉电子结构,进而在其4位引入二苯基膦氧基团进一步增强分子内的电子耦合。引入膦氧基团能够显著降低他们的S1而保持T1不变,并且能够有效极化分子以及增加分子刚性。含膦氧的双极分子的单重态-三重态能级差(△EST)均小于0.6 eV。
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