基于铃木偶联后修饰金属钴咔咯的合成与性质

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mingtiandetianming
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
咔咯是卟啉的重要衍生物之一,相对于卟啉,咔咯的一个meso位碳缩合,形成了一个由两个吡咯环直接相连的碳-碳单键。其环内空腔较小,相连的吡咯环形成了三个N-H质子,使得咔咯能形成三价阴离子配体来稳定地结合较高氧化态的金属离子。因此,咔咯具有独特的光学和电化学性质,成为卟啉化学领域一个的新的研究热点。通常而言,咔咯的合成是在酸体系下由吡咯和芳香醛反应得到,然而,大多数芳香醛不能通过商业购买获得,这限制了咔咯合成的发展。为了进一步修饰咔咯化合物的合成,铃木(Suzuki)偶联反应引起了人们的关注,该法是目前构建C-C键的最有效的合成方法,通过卤代芳烃和芳基硼酸的反应进行交叉偶联,合成得到各种各样的大环芳基化合物。因此,通过铃木反应来修饰咔咯环,为咔咯及其衍生物的合成研究提供了新的思路。另一方面,金属咔咯化合物作为催化剂进行电化学催化的研究目前有了较大的进展,例如电催化析氢(HER)、析氧(OER)和氧还原反应(ORR)。本论文将通过Suzuki偶联反应合成一系列的金属钴咔咯,并研究其作为催化剂对电催化反应的影响。在本文研究的第一部分中,合成对溴取代的A3型金属钴咔咯(5,10,15-三(4-溴苯基)钴咔咯)作为反应前体,通过Suzuki偶联反应将其与六种不同的芳基硼酸进行偶联,合成了六种不同结构特征的钴咔咯化合物。第二部分中,通过改变苯甲醛原料,合成间溴取代的A3型金属钴咔咯,再与选取的五种不同的芳基硼酸进行Suzuki偶联反应,得到了五种不同结构特征的钴咔咯配合物。反应通过改变溴的取代位置来改变Suzuki偶联反应的位置,从而改变了咔咯环上芳基取代基的位置。借助质谱、核磁共振光谱、紫外可见光谱、红外光谱和电化学测量(CV、DPV)等手段对金属钴咔咯配合物的电子结构进行了研究。通过电催化手段测量了各例化合物对O2的电化学催化性能,以及质子(H+)催化性能。研究了取代基的种类以及空间位置对电催化中心微环境的影响。除了调控溴的取代位置来研究Suzuki偶联反应对咔咯化合物的影响,之后又研究了溴的取代个数对咔咯化合物的影响。因此,在第三部分中,合成了不同含溴个数(n=1,2,3)的3例金属钴(III)咔咯配合物,并以之为前体,通过Suzuki偶联反应在溴位点上引入苯基和硝基苯基,共计合成了六种不同结构特征的钴咔咯化合物。借助质谱、核磁共振光谱、紫外可见光谱、红外光谱和电化学等手段对钴咔咯化合物的电子结构进行了研究。通过电催化手段测量了各例化合物对O2的电化学催化性能,以及质子(H+)催化性能。研究了取代基的种类以及取代个数对电催化中心微环境的影响。此外,我们还选用四种不同邻位苯甲醛为原料,合成了四种邻位取代的钴咔咯化合物。邻位基团向环内收缩,研究其对咔咯环电子结构以及电催化活性中心微环境的影响。通过光谱学手段和电化学手段对化合物的电子结构进行研究。通过电催化手段测量了化合物对O2的电化学催化性能,以及质子(H+)催化性能。
其他文献
骨髓是辐射最敏感的组织之一,全身照射剂量>1.0 Gy就可以造成受照个体造血系统损伤,骨髓中的造血干细胞数量减低,外周血血象发生变化,白细胞、血小板、红细胞等显著降低。当
目的了解合肥市某医院孕龄妇女孕期烹调油烟(COF)暴露和孕妇体内血清中25羟基维生素D(25(OH)D)水平的情况,对孕妇妊娠结局进行观察,探讨妊娠期孕妇血清中25(OH)D水平和COF暴露与孕妇
过渡金属离子Mn4+激活的铝酸盐和氟化物发光材料具有良好的发光效率和稳定性,已经在LED领域获得广泛应用。然而对影响其发光效率的杂质能级因素并不是特别清楚,这也在一定程
目的探讨右美托咪定联合罗哌卡因行超声引导(USG)下单次竖脊肌平面阻滞(ESPB)联合患者自控静脉镇痛(PCIA)在胸腔镜下肺叶切除患者术后的镇痛效果。方法取64例2019年2月-2019
禽副黏病毒(Avain Paramyxovirus,APMV)属于副黏病毒科(Paramyxoviridae)、禽腮腺炎病毒属(Avulavirus),其基因组为不分节段的单股、负链RNA。通过红细胞凝集抑制和神经氨酸
目的:慢性肾脏病(chronic kidney disease,CKD)是一种破坏性的疾病,近年来逐渐被视为主要公共卫生问题,其病程进展缓慢,但最终导致不可逆的肾单元丢失、终末期肾病。CKD发生
随着时代的不断进步,信息科学技术发展速度越来越快,发展前景越来越好,不知不觉从原来的稀有物品逐渐演变成为今天的大众化、个性化的物品。然而在这种高科技日益发展壮大的
目的:宫颈癌(cervical cancer)是世界范围内发病率最高、最常见的妇科恶性肿瘤之一,传统的手术治疗和化学疗法都有很严重的副作用且不能达到理想的疗效。小干扰RNA(siRNA)是
目的维生素D(vitamin D,25(OH)D)参与调节全身性炎症的生物学途径仍然是未知的。本研究的目的是阐明孕中期维生素D、脂代谢标志物和全身性炎症反应标志物间的关系,验证维生素D状
反渗透膜法海水淡化发展至今,仍然存在着高能耗、高成本、高污染的“三高”问题。为了解决反渗透海水淡化中存在的“三高问题”,本文以利用海水淡化系统中的不利脉动为切入点,结合脉动喷雾干燥理论,提出通过脉动能交换器将反渗透海水淡化技术与喷雾干燥技术进行耦合的方法,旨在将反渗透海水淡化中的不利脉动转化为喷雾干燥中的有利脉动,提高喷雾干燥制盐效率。这种方式既利用了海水淡化系统中脉动高压海水的不利脉动能,节省了