轴向取代磷(V)卟啉的合成与光物理性质研究

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由于卟啉具有独特的光物理性质和电化学活性,使其在分子电子学、数据存贮、光开关和能量转换等领域具有重要的应用价值,故基于卟啉的π-共轭体系的合成及其光电性能研究得到了人们的广泛关注,但绝大多数是将其它功能基团共价连接到卟啉的meso-位或β-位上的报道,有关在卟啉的轴向位引入功能基团的报道不多,[P(TPP)Cl2]Cl是典型的轴向构筑单元,易被酚羟基和醇羟基进攻发生亲核取代反应。另外,磷(V)卟啉是一个缺点子体系,如果将电子给体修饰到其轴向位置,将获得具有新颖结构和功能特性的给受体型化合物。在第二章中,我们首先利用收敛法合成了1-3代树枝状齐聚咔唑,并将其作为轴向取代基修饰到磷(V)卟啉上,获得了具有光诱导电子转移性质的给受体型化合物。制备的基于树枝状磷(V)卟啉的三层光伏器件的IPCE光谱表明,2代树枝状分子的光伏响应能力最强,1代分子的光伏响应能力最差,这是咔唑树突的空间效应和电子效应共同作用的结果。该类给受体型齐聚物有望在有机太阳能电池领域中得到应用。在第三章,合成了三个以三苯胺为电子给体,磷(V)卟啉为电子受体的新型给受体型分子,其中两个官能团之间通过不同长度的间隔基共价连接,发现可以通过调节给受体间距离和溶液的极性来有效地调控分子内电子转移性质。
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