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银是重要的贵金属元素,溶剂萃取法是提取高纯度银的有效方法之一,基于银的萃取条件的特殊性,所以能用于提取银的有效萃取剂较少,开发能在强氧化性的环境中稳定存在,且具有较高选择性的新型萃取剂和建立高效萃取分离体系,实现银的最佳萃取分离,是当前贵金属湿法冶金研究热点之一。本论文合成了2-乙基己基噻唑林硫醚(EHTLS),庚基噻唑林硫醚(HTLS),2-乙基己基-4-甲基噻唑硫醚(EHMTS),庚基-4-甲基噻唑硫醚(HMTS),2-乙基己基-4-甲基噻唑亚砜(EHMTSO),庚基-4-甲基噻唑亚砜(HMTSO),六种新型萃取剂,并对它们的结构进行了表征。在此基础上建立了五个溶剂萃取Ag+新体系,探索了其在硝酸介质中溶剂萃取分离银的方法,考察了包括稀释剂种类、萃取剂浓度、酸度、相比、萃取时间、金属离子浓度、萃取容量、反萃条件及贱金属离子等多种因素对Ag+萃取的影响,并对萃取和反萃机理进行了研究。研究发现:亚砜类萃取剂在6mol/L,硫醚类萃取剂在0.5-4.0mol/L的硝酸介质中能有效萃取Ag+,亚砜类萃取体系采用酸性硫脲作为反萃剂,硫醚类萃取体系采用硫脲或氨水作为反萃剂,Ag+与Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2+等金属离分离系数(βAg/M)均大于102,能实现Ag+与Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2+等金属离子分离。EHMTSO萃取Ag+的研究表明,在6mol/L的HNO3介质中,15%(V/V)的EHMTSO在相比为O/A=1的条件下两相接触5min,对1g/L的Ag+的一级萃取率>94%,饱和萃取容量>15g/L。用0.4%(wt)的酸性硫脲反萃Ag+的反萃率>99%。Ag+与Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2++分离系数(βAg/M)均大于103HMTSO萃取Ag+的研究表明,在6mol/L的HN03介质中,10%(v/v)的HMTSO在相比为O/A=1的条件下两相接触5min,对0.1g/L-9.0g/L的Ag+的一级萃取率均>97%。用0.4%(wt)的硫脲反萃Ag+的反萃率均>99%。实验测定显示:10%(v/v)的HMTSO对Ag+的萃取饱和容量>15g/L。Ag+与Cu2+、Fe3+、 Co2+、Ni2+、Zn2+分离系数(βAg/M)均大于103。实验表明:二异戊基硫醚、2-乙基己基噻唑林硫醚、庚基噻唑林硫醚三个硫醚类萃取剂萃取Ag+的新体系,萃取时间均<10min,一级萃取率均>98%,一级反萃率均>95%,Ag+与Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Zn2+分离系数(βAg/M)均大于102,而其中二异戊基硫醚体系对银的饱和萃取容量最大。紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱及斜率法研究表明,萃取剂通过N或S原子与Ag+配位。萃合物的组成为:nAg+:n配体=1:3。实验中首次成功培养出酸性硫脲-Ag(I)萃合物单晶,实现了从分子结构水平上研究Ag(I)的反萃机理。