论文部分内容阅读
水滑石(LDH)作为一种重要的阴离子型层状材料,具有吸附能力强、化学稳定性高和催化性能好等特点,从而被广泛地用于制备高热稳定性的聚氯乙烯(PVC)复合材料以及复杂结构的催化剂。然而,由于水滑石在制备过程中易发生结聚且分散性较差,导致在PVC和催化反应中的作用不能完全充分地发挥出来。针对上述问题,研究和开发出一种水滑石组分高度分散的材料具有现实意义。表面功能化的碳纳米管(CNTs)和氧化石墨烯(GO)是一类具有高分散性和热稳定性的碳纳米材料,常被用作LDH的载体以改善LDH的分散度,也被用作PVC的纳米填料以提升其热稳定性能。因此,本文选用改性碳纳米管和氧化石墨烯(GO)作为载体,构筑了水滑石/碳纳米管(还原氧化石墨烯)复合材料,并将其应用于PVC和催化反应中,表现出优异的热稳定性和良好的催化性能。具体工作如下:
(一)采用氟化铵(NH4F)存在下的水热辅助共沉淀法,NiAl-LDH纳米粒子被定向成核沉积在CNTs表面,制备得到NiAl-LDH/CNTs纳米复合物,并将其作为热稳定剂应用于PVC中。研究结果表明,相较于纯PVC,PVC/LDH/CNTs复合材料表现出显著增强的热稳定性,特别是当LDH/CNTs的添加量为5phr时,PVC复合材料的热稳定时间和第一热分解阶段的活化能较纯PVC分别提高了三倍和一倍,并且其最快热降解温度(Tmax)及氯化氢(HCl)去除率分别提高了38℃和64.84%,而其去除效率较同等添加量下的PVC/MgAl-LDH/CNTs和PVC/ZnAl-LDH/CNTs提高了一倍。运用多种表征技术考察了热稳定的作用机理,结果表明,LDH纳米颗粒通过强界面相互作用牢固地沉积在CNTs的表面上,形成了具有高稳定性且LDH层间间距更大的杂化结构,从而延迟了HCl析出的初始温度并抑制了HCl的释放;CNTs的引入致使LDH的聚集减少、LDH的分散性和稳定性增加,从而增强了LDH/CNTs在PVC/DMF溶液中的相容性;LDH层板上的镍离子与PVC中自由氯离子之间的强静电吸引力抑制了HCl的生成。
(二)以氧化石墨烯(GO)作为载体,采用共沉淀法制备得到MgAl-LDH/rGO和NiMgAl-LDH/rGO复合材料。结果表明,水滑石交错的立在载体的表面形成三维的LDHs/rGO复合结构。将MgAl-LDH/rGO作为热稳定剂应用于PVC塑料中,PVC/MgAl-LDH/rGO复合材料表现出更加优异的热稳定性能,添加量为1phr时,最高降解温度达到了290℃,较同等添加量下MgAl-LDH,提高了26℃。以NiMgAl-LDH/rGO复合物为前体,制备得到Ni-MgAl-LDO/rGO,将其用于乙醇催化转化制正丁醇反应。可以推测得到,以GO为载体,增大了LDH/rGO复合物的比表面积,促进了Ni元素的分散,并于290℃的反应温度和6h的反应时间下,展现出优异的催化性能。
(一)采用氟化铵(NH4F)存在下的水热辅助共沉淀法,NiAl-LDH纳米粒子被定向成核沉积在CNTs表面,制备得到NiAl-LDH/CNTs纳米复合物,并将其作为热稳定剂应用于PVC中。研究结果表明,相较于纯PVC,PVC/LDH/CNTs复合材料表现出显著增强的热稳定性,特别是当LDH/CNTs的添加量为5phr时,PVC复合材料的热稳定时间和第一热分解阶段的活化能较纯PVC分别提高了三倍和一倍,并且其最快热降解温度(Tmax)及氯化氢(HCl)去除率分别提高了38℃和64.84%,而其去除效率较同等添加量下的PVC/MgAl-LDH/CNTs和PVC/ZnAl-LDH/CNTs提高了一倍。运用多种表征技术考察了热稳定的作用机理,结果表明,LDH纳米颗粒通过强界面相互作用牢固地沉积在CNTs的表面上,形成了具有高稳定性且LDH层间间距更大的杂化结构,从而延迟了HCl析出的初始温度并抑制了HCl的释放;CNTs的引入致使LDH的聚集减少、LDH的分散性和稳定性增加,从而增强了LDH/CNTs在PVC/DMF溶液中的相容性;LDH层板上的镍离子与PVC中自由氯离子之间的强静电吸引力抑制了HCl的生成。
(二)以氧化石墨烯(GO)作为载体,采用共沉淀法制备得到MgAl-LDH/rGO和NiMgAl-LDH/rGO复合材料。结果表明,水滑石交错的立在载体的表面形成三维的LDHs/rGO复合结构。将MgAl-LDH/rGO作为热稳定剂应用于PVC塑料中,PVC/MgAl-LDH/rGO复合材料表现出更加优异的热稳定性能,添加量为1phr时,最高降解温度达到了290℃,较同等添加量下MgAl-LDH,提高了26℃。以NiMgAl-LDH/rGO复合物为前体,制备得到Ni-MgAl-LDO/rGO,将其用于乙醇催化转化制正丁醇反应。可以推测得到,以GO为载体,增大了LDH/rGO复合物的比表面积,促进了Ni元素的分散,并于290℃的反应温度和6h的反应时间下,展现出优异的催化性能。