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本论文应用色谱法和分子模型法相结合研究手性固定相的识别机理,即采用熵焓补偿原理、分子模拟计算和QSERR方法,从分子水平上阐述手性识别的本质,了解手性识别作用在固定相上的部位及其作用力等。采用气相色谱法在Cyclodex B手性柱上拆分扁桃酸甲酯、α-氯代丙酰替苯胺和α-氯丙酸酯对映异构体,考察了柱温对分离效果影响;通过对映异构体分离过程中的热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理。结果表明所分析的对映异构体在Cyclodex B柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关系。首次采用运用量子力学PM3方法,成功的模拟研究了天然的β-环糊精和α-氯丙酸乙酯((R/S)-ECPA)主客相互作用,探讨(R/S)-ECPA在β-CD上的手性识别机理。结果表明,(R/S)-ECPA对映体与β-CD形成稳定结合物的结合方式完全不同,(R)-ECPA位于β-CD空腔宽口端,形成缔合物;(S)-ECPA插入β-CD空腔内形成包结物。而且,(S)-ECPA—β-CD的结合稳定能低于(R)-ECPA—β-CD。在(R/S)-ECPA—β-CD结合物中,(R/S)-ECPA中的手性碳接近葡萄糖单元的C(2)和C(3)。则ECPA与β-CD之间的手性识别与葡萄糖单元的C(2)和C(3)所提供的手性环境和ECPA与β-CD结合的紧密程度密切相关。首次采用运用量子力学PM3方法,模拟研究了运用量子力学PM3方法模拟α-氯丙酸甲酯((R/S)-ECPA)与全甲基-β-环糊(PMBCD)的手性识别过程。结果表明,(R/S)-MCPA对映体与β-CD形成稳定结合物的结合方式完全不同。在(R/S)-MCPA—β-CD结合物中,(R/S)-MCPA中的手性碳接近葡萄糖单元的C(2)和C(3)。则MCPA与PMBCD之间的手性识别与葡萄糖单元的C(2)和C(3)所提供的手性环境和MCPA与PMBCD结合形成的氢键作用模式相关。而且,通过比较作用能之差(ΔE)以预示手性分离色谱流出顺序,其结果与气相色谱实验结果一致。运用量子化学中的Hartree-Fock程序(6-31G基组)方法计算质子化α-氨基酸溶质的分子结构参数,借助于逐步多元线性回归法建立了α-氨基酸光学异构体在冠醚手性固定相上的色谱保留与其分子结构参数之间的定量结构-对映异构体保留(QSERR)模型。结果表明,α-氨基酸光学异构体的保留因子与溶质的分子结构描述参数之间具有较好的线性相关性。在QSERR模型中,采用的结构参数物理意义明确。所建立的QSERR模型具有较好的稳定性和预测能力。同时,通过QSERR模型探讨了这种冠醚固定相可能的色谱保留和手性识别机理。