丙烯酸类共聚物分散剂的分子设计及其应用研究

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二氧化钛(Ti O2)由于其优异的光吸收性能,Ti O2超细粉体广泛的应用于白色颜料及化妆品行业。超细粉体使用过程中极其容易发生粒子团聚现象,严重影响到Ti O2的实际应用。对于使用过程中Ti O2粒径分布的均一性和粉体的分散性的需求极大地促进了分散剂的发展。近年来涂料及助剂对有机溶剂的限制法规极大地促进了水性涂料领域的迅速发展。然而,由于水自身的表面能较高,水环境下Ti O2超细粉体的完全分散还很难达到。本课题采用氧化还原引发体系,通过自由基共聚合,制备了两个系列的共聚改性的分散剂对其进行了结构性能测试并在第三部分与国内外主流的分散剂进行了性能对比:1.以甲基丙烯酸(MAA)为主单体,与主单体Q-e值接近的丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为副单体进行氧化还原水溶液自由基共聚合,制备出了包含阴离子型锚固基团(-COO-)和可以对颜填料粒子表面起到一定润湿作用的酰胺基与羟基的共聚物。本文用红外、核磁、阿贝折光仪、静态光散射对系列聚合物进行了分子结构表征。以聚合物单体配比,分散剂添加量和基团种类为变量,通过分散Ti O2打浆,旋转黏度计测定悬浮液黏度,对比黏度实验,讨论了黏度与变量之间的关系,得出了最佳Ti O2分散黏度500cp(约为初始黏度的0.3%)的实验条件(用量为Ti O2的wt 0.56%)及聚合物单体配比P[MAA-AM20%-HEMA 5%](DP2-12)。通过光散射粒径仪得出共聚改性分散剂作用下悬浮液中Ti O2粒子平均粒径大小及其粒径分布。结果表明,共聚改性的分散剂有效的降低了平均粒径的大小,只有初始粒径(286μm)的0.1%左右(330nm)同时使粒径分布更窄更加趋向于单分布,含有HEMA单体的分散剂能显著加强这一性能效果。从扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)图像观察结果表明分散剂的加入能明显地降低Ti O2颗粒的聚集倾向,呈现均匀分散的分布状态。2.以价格更加便宜的、与AM、HEMA的Q-e值更为接近的丙烯酸(AA)为主单体,AM和HEMA为副单体进行氧化还原自由水溶液基共聚合,制备出了包含锚固基团-COO-,具有一定润湿功能的-NH2,-OH基团的共聚物。同时引入了Q-e值相差较大的单体马来酸酐(MA)以求聚合物分子中离子电荷密度更大。以聚合物单体配比,分散剂添加量和基团种类为变量,通过对比分散Ti O2黏度实验、粒径以及SEM、TEM观察结果,讨论了黏度、粒径、SEM和TEM形貌与变量之间的关系,得出了最佳Ti O2分散黏度200cp和平均粒径307nm(均约为初始黏度和粒径的0.1%)的实验条件(用量为Ti O2的wt 0.4%)及聚合物单体配比P[AA-AM 20%-HEMA 5%](DP3-12)。结合SEM图像和TEM观察结果表明,在分散Ti O2方面丙烯酸类共聚改性的分散剂相比甲基丙烯酸类具有更好的分散效果;而MA由于竞聚率太小,导致反应过程中分子聚合不均一甚至残单较多,对分散性能起到了副作用。并用红外、核磁、阿贝折光仪、静态光散射对系列聚合物进行了结构表征,结合聚合物分子结构研究了分子结构组成、聚合单体种类和聚合工艺对分散性能的影响。3.在前面两部分结构性能的基础上,本课题通过以分散剂的种类和添加量为变量,研究了本文制备的分散剂对于Ti O2单一组分涂料悬浮液的高温储存稳定性,并与国内外主流分散剂对于多组分混合涂料的分散黏度、分水和返粗等使用储存稳定性、耐擦洗次数、展色性能及触变指数等方面的性能进行了对比。结果表明,在耐擦洗性能和展色性方面,我们通过分子设计制备的分散剂DP3-12超越了某几种性能优异的进口分散剂产品。
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