己内酰胺浓缩液的特性研究及回收利用

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聚酰胺6(Polyamide 6,简称PA6),商品名尼龙6,国内俗称锦纶6。因其具有独特的低比重、高抗拉强度和优良的冲击韧性等优良的性能,被广泛用于汽车行业、电子器械、服装面料、生物医药等领域。工业装置一般用己内酰胺水解开环连续聚合工艺生产尼龙6,反应过程中己内酰胺的转化率趋近90 wt.%,反应达到平衡时聚合物中含有10 wt.%左右的低分子可萃取物。低分子可萃取物的存在不仅影响尼龙6的性能,且会造成物料浪费。因此,需要对这些低分子可萃取物进行萃取、蒸发浓缩至80 wt.%左右的己内酰胺浓缩液(以下简称浓缩液)回收利用。经验表明,由于己内酰胺环状二聚体的存在,浓缩液浓度达到60 wt.%左右时易沉降团聚。本文对尼龙6的低分子可萃取物和浓缩液,特别是对浓缩液品质和性能影响最大的己内酰胺环状二聚体进行了详细的探究。并对浓缩液的直接回收利用工艺进行优化。1、本文采用溶剂挥发法和溶剂扩散法对己内酰胺环状二聚体进行单晶培养。并将环状二聚体、水和己内酰胺按照一定比例混合,置于热台上加热,在水和己内酰胺挥发的同时,观察晶型转变情况。发现己内酰胺、水蒸发后,环状二聚体的β晶型可以在较低温度下转变为α晶型。利用FI-IR、HPLC、DSC等对两种晶型的环状二聚体晶体进行表征。采用溶剂扩散法成功培养出β晶型环状二聚体单晶,并通过单晶衍射仪测试其具体化学结构。2、对不同浓度(~10 wt.%,~20 wt.%~80 wt.%)的浓缩液进行FI-IR、TG和HPLC表征。结果表明,浓缩液中水份的减少并未改变浓缩液的性质。基于环状二聚体易团聚沉降,影响工艺安全的前提,进一步探究浓缩液团聚机理,初步认为环状二聚体由于分子间存在氢键作用,可以吸附己内酰胺、水和其它环状低聚物,从而在低温或浓度较高时,引发浓缩液团聚。3、本文通过往浓缩液中加入一定比例的新鲜己内酰胺,模拟浓缩液直接回用聚合工艺,并进一步优化浓缩液直接回用聚合工艺。共设计了2个模拟反应:(1)将浓度为~80 wt.%的浓缩液冷冻干燥,充分去除水分的同时保持低聚物的组分含量不变。往干燥后的浓缩液粉末中加入2 wt.%的去离子水,于不同温度、时间和压力下探究浓缩液预聚合的最佳条件,最终确定最佳工艺条件为:反应温度280℃,反应压力1 Mpa,反应时间4 h;(2)将工业装置生产的~80 wt.%浓缩液和新鲜己内酰胺按40 wt.%:60 wt.%的比例混合,并加入适量的己二酸作为封端剂。按最佳预聚条件制备相对黏度为2.0的尼龙6聚合物。最后将通过优化实验条件制备的尼龙6与巴陵公司聚合装置制备的同黏度尼龙6切片进行对比,结果表明实验室所制样品各方性能均更为优良。
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