多壁碳纳米管稳定化铁锰氧化物纳米材料对水体中雌二醇的去除性能及机理研究

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近年来,环境中的内分泌化学干扰物质(EDCs)对动物和人类健康的潜在风险已受到科学界的广泛关注。EDCs广泛存在于我们的环境、食品和消费产品中。目前,在全球范围内,多种水源中均检测到EDCs的存在,而相应的解决措施与处理方法均为空白,这些化合物的持久性使其无害化处理变得棘手。在众多EDCs中,雌激素是日常使用接触最频繁的一类,其包括内源性激素,如17β-estradiol(E2)和人工合成雌激素,如17α-ethinylestradiol(EE2)。E2是一种甾体激素,由野生动物和家畜自然合成,促进其生长和繁殖。制药厂和集约式养殖厂日益增加的排放废水是环境中雌激素的主要来源。各类生殖系统疾病,如:睾丸癌、乳腺癌及生殖系统恶性肿瘤,都与雌激素有着直接联系。在去除难降解有机污染物的各类方法中,吸附法因其高效率、操作条件简单、不产生有害副产物,且成本低廉等特点,已被广泛应用于水处理工艺的污水解毒净化过程中。而传统吸附剂吸附量低、制备复杂等缺点,限制了其对新型污染物的适用性。为实现雌激素污染水体的有效修复与水生环境的改善,急需开发一种新型高效的吸附材料。铁锰氧化物在自然界中广泛存在,由于其比表面积与氧化还原电位较高,被广泛用作去除水中污染物的吸附剂和氧化剂。利用特定材料稳定的铁锰氧化物在水溶液中具有良好的热稳定性、分散性和更好的吸附性能。本研究利用共沉淀法制备了多壁碳纳米管稳定化铁锰氧化物纳米复合材料(MWCNTs/FMBO)用于去除污水中的E2。本研究利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、磁学性质测量(VSM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)以及X射线光电子能谱(XPS)等多种表征手段对材料进行分析。结果显示,MWCNTs/FMBO对E2为单层吸附,且最大吸附量为47.25 mg/g。吸附过程受溶液pH值影响,反应最适pH值为7.0。对吸附数据进行动力学模型拟合,表明去除过程符合准二级动力学模型。吸附过程自发且为放热反应。背景电解质实验数据表明低浓度的共存离子对E2去除效果的抑制作用不明显。而随溶液离子强度的增加,吸附效果有着显著变化,在NaCl浓度为0.005 mol/L时,E2去除量达到最大为37.78 mg/g。静电吸引、氢键结合和π-π相互作用可能是MWCNTs/FMBO吸附E2的主要吸附机理。此外,在吸附-解析-再生实验中,MWCNTs/FMBO材料在经过5次吸附-脱附循环后,仍能保持86.16%的吸附容量。这表明该纳米复合材料具有良好的稳定性与可重复利用性,有利于降低废水处理过程的总成本。
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