采用溶液聚合和沉淀聚合两种工艺,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究了丙烯腈(AN)与衣康酸(IA)、丙烯酰胺(AM)、衣康酸铵[IA(NH<,4>)<,2>]、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和丙烯酸(AA)等共聚单体的共聚合反应.借助差示扫描量热分析(DSC)、红外光谱(IR)等测试手段,系统地研究了聚合条件对共聚物结构与性能的影响,探讨了共聚反应动力学规律,建立了共聚反应速率方程,测定了不同共聚体系中的单体竞聚率.利用NDJ-4旋转粘度计,研究了AN/NVP共聚物溶液的流变性,讨论了外界因素对共聚物溶液粘度的影响.借助热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、核磁共振(NMR)等测试手段,对聚丙烯腈原丝初生纤维成形机理进行了初步探讨,并考察了纺丝油剂对原丝性能的影响.分别以二甲基亚砜(DMSO)和二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,讨论AN/IA均相溶液共聚合反应,结果表明:在DMSO中共聚合反应的转化率较高,选择DMSO作为共聚合反应的溶剂较为合适.AN与IA在DMSO中的共聚合反应,遵从自由基聚合机理.在共聚物IR谱图上,1735.85cm<-1>处的吸收峰是由C=O基团的伸缩振动造成的,C=O基团是由共聚单体引入的,吸收峰的强度随共聚单体在共聚物中所占摩尔分数的变化而变化.由共聚物DSC曲线分析得到,共聚单体AM、IA和IA(NH<,4>)<,2>均能在较低的温度下,通过离子机理引发共聚物环化放热反应,降低共聚物的环化反应活化能.