环境友好型高效氯氟氰菊酯水乳剂的研制

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农药加工过程中为了提高制剂稳定性和使用效率,通常会添加部分助剂,其中溶剂和乳化剂是最重要的农药助剂,但由于其用量大且大多品种安全性差,对人体健康、环境和食品安全存在潜在的威胁。近年来,随着人们对食品和环境安全的关注,加之石油价格攀升等问题,农药商品制剂中有机溶剂和乳化剂问题受到高度重视,迫切需要开发易降解、可再生、环境相容性好的替代品。辛烯基琥珀酸淀粉钠和生物柴油作为可再生、毒性小、生物降解快的新型绿色能源,具有充当农药制剂替代乳化剂和溶剂的潜力。本文以高效氯氟氰菊酯为例,成功制备了分别以辛烯基琥珀酸淀粉钠和生物柴油为乳化剂和溶剂的高度稳定的水乳剂;研究了不同工艺条件和环境因素对乳液稳定性的影响,分析了以辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂制备的O/W乳液稳定机制;初步探讨了辛烯基琥珀酸淀粉钠和生物柴油对制剂稀释药液物理性状及毒力的影响;并研究了制剂中不同油酸甲酯用量对高效氯氟氰菊酯水乳剂稀释药液物理性状及药效的影响。主要内容如下:1.辛烯基琥珀酸淀粉钠对生物柴油具有较好的乳化效果,乳液油滴平均粒径在1.2~2.7μm,且乳液均一性和稳定性较好;生物柴油对高效氯氟氰菊酯的溶解度较高;同传统溶剂相比,其闪点较高,生产、贮运比较安全;挥发性弱,对生产者及使用者刺激性小。2.以辛烯基琥珀酸淀粉钠与生物柴油为乳化剂和溶剂,可制备高度稳定的2.5~16%高效氯氟氰菊酯水乳剂,加速试验[即(54±2)℃密封14d]和常温储存6个月后乳液油滴平均粒径仅增长0.1~0.8μm,且乳液外观无明显变化;乳液稳定性优于常规水乳剂。3.采用浓缩乳化法且预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数15%~25%时乳液稳定性较好,提高转速可降低油滴平均粒径但对乳液均一性无显著影响,延长剪切时间对油滴平均粒径影响不大,但有利于提高乳液均一性。4.通过测定辛烯基琥珀酸淀粉钠用量、盐离子、pH和温度等因素对油滴Zeta电位及表面吸附量的影响分析了以辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂制备的5%高效氯氟氰菊酯水乳剂的稳定机制。结果如下:辛烯基琥珀酸淀粉钠用量为7%时,Zeta电位达到最大值,油滴表面吸附量接近饱和;Na+、Mg2+和Al3+压缩油滴表面的双电层,降低Zeta电位,消弱静电排斥作用,增加分子柔性,提高辛烯基琥珀酸淀粉钠表面吸附量,且随着Na+、Mg2+、Al3+离子强度依次增大,压缩双电层能力依次增强,Zeta电位降低和表面吸附量增加程度依次增大;pH影响辛烯基琥珀酸淀粉钠在水中的解离,在碱性范围内解离出较多羧酸根,静电排斥力较大,Zeta电位较高但表面吸附量有所降低;温度升高,辛烯基琥珀酸淀粉钠在水溶液中溶解度增大,呈舒展状态,且辛烯基琥珀酸淀粉钠从油滴表面逃逸的趋势增加,油滴表面Zeta电位和表面吸附量均随着温度升高而降低,在低温区区别不大,而温度越高两者变化越明显。辛烯基琥珀酸淀粉钠通过吸附于油滴表面为其提供较强的静电斥力和空间位阻作用而维持O/W乳液稳定。5.常规乳化剂与生物柴油制备的高效氯氟氰菊酯水乳剂药液比相同乳化剂与二甲苯制备的常规水乳剂药液的表面张力有所降低;但辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂时表面张力略有提高;甘蓝叶片的最大稳定持留量显著提高;药液的干燥时间显著延长;对甜菜夜蛾和小地老虎的室内毒力结果差异不大,两者没有表现出明显的增效作用。6.提高油酸甲酯用量可显著改善2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂稀释药液物理性状及药效。油酸甲酯在2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂中用量(5%,15%,25%,35%)增加,稀释药液最大稳定持留量提高21%~125%,表面张力降低6~12mN/m,干燥时间延长6~20min,且高效氯氟氰菊酯对菜青虫和小地老虎的毒力明显增强,死亡率最高增加50%。田间试验结果表明:增加油酸甲酯用量(5%~35%)可明显提高高效氯氟氰菊酯对菜青虫的防治效果,3000倍液施药,药后7天防效从79.22%增至96.54%。
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