基于MXene阳极的微生物燃料电池制备及性能研究

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微生物燃料电池(Microbial Fuel Cell,MFC)是一种生物电化学装置,它通过微生物催化在阳极液中发生催化电化学反应,将有机物中的化学能直接转化为电能。MFC因集发电、废水处理和传感器监测功能于一体而受到广泛关注,然而,较低的功率输出和低电流密度成为MFC应用的主要瓶颈。在MFC中,电子转移过程是由附着在阳极表面的微生物介导的,要实现更高的功率密度,阳极的选择至关重要。阳极材料必须具有更好的促进电子从细菌群落向外部电路转移的能力,关键特性包括生物相容性,耐腐蚀,低传输阻力和高电导率等诸多因素。二维(2D)结构,如过渡金属碳化物、氮化物或碳氮化物(MXene)、石墨烯(GO)及石墨烯衍生物,具有良好的导电性和大的比表面积的优点,是用于MFC阳极的理想材料。这些2D材料能有效的促进细胞外电子转移过程,增加与电解液的接触面积,从而大大地提高MFC的功率密度,具有很好的发展前景。本论文主要研究了基于MXene的MFC阳极材料制备及性能研究,采用阳离子聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和导电聚合物聚苯胺(PANI)对MXene进行改性,制备了两种复合物MXene@PDDA和MXene@PANI,并以碳布(CC)为基底应用于MFC阳极,提高阳极的导电性和生物相容性,进而提高MFC的发电性能。使用静电自组装法,通过静电吸引效应,利用PDDA表面修饰MXene制备MXene@PDDA复合物,以CC为基体制备MXene@PDDA/CC电极和MXene/CC电极,将其与CC电极作为阳极构建MFC。MXene较大的比表面积能够提供电子快速传输的通道和大量电化学活性表面,有助于可逆反应的快速发生,加快直接电子转移速率。同时,实验结果显示,PDDA可以显著改善MXene材料的疏水性,提高对导电细菌生物相容性。CC电极,MXene/CC电极和MXene@PDDA/CC电极构建的MFC,对应的功率密度分别为:580.18 m W·m-2,731.43 m W·m-2,811.21 m W·m-2。可以看出,通过PDDA改性MXene,二者制备的复合物材料能够使MFC的阳极具有良好的导电性和生物相容性,因而MXene@PDDA/CC电极的产电性能明显优于其它两电极。在MFC运行稳定时,研究其去除废水能力,向阳极液中加入100 mg·L-1的偶氮染料甲基橙,当MFC运行12 h后,MXene@PDDA/CC MFC对甲基橙的COD去除率达到84%,脱色率达到79%。实验结果表明,2D MXene片层与阳离子聚合物PDDA构建的复合材料可有效提高阳极的生物相容性,增加了导电细菌的粘附,并增强细胞外电子传输(EET)效率。阳离子聚合物PDDA表面改性MXene制备MXene@PDDA复合物,结合了二者的导电性,亲水性,将有效提高阳极的生物相容性,最终使MFC阳极上更多的细菌富集,有效提高EET效率。苯胺单体与多层MXene发生原位聚合,制备多层状MXene@PANI复合物,由于MXene刻蚀过程中产生表面官能团(-O、-OH、-F和-Cl),苯胺单体发生自发聚合,此过程无需氧化剂。采用原位聚合法合成的多层MXene@PANI结构,为电子传输和电解液的输送提供了更多通道,也为微生物的附着和繁殖提供了更多空间,同时,MXene的导电性能可以降低电子传输阻力,从而增强MFC的功率输出,提高MFC的发电效率。以CC为基体制备MXene@PANI/CC电极作为阳极构建的MFC,相对与CC电极,其最大功率密度从480.5m W·m-2增加到737.28 m W·m-2。实验结果表明由二维MXene片层与苯胺单体构建的复合材料MXene@PANI可有效提高MXene的亲水性,形成多层结构,材料间的相互作用有效增加了细菌附着,增强电子传输效率,提高MFC的整体性能。
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