不对称氢化(Asymmetric Hydrogenation)是一类高效的催化还原方法,可以用于高效地构建手性分子并具有广泛的应用范围和前景。通过氢气分子与含有碳碳双键(C=C)、碳氧双键(C=O)以及碳氮双键(C=N)等不饱和键的不对称加成反应,手性结构可被高效构建,这是一类高原子经济性和环境友好的合成方法。该类型的催化反应能快速、有效的构建手性结构并提高合成效率,对工业化合成应用具有举足轻重的意义。亚胺(C=N)的不对称催化氢化,由于其直接产物为手性胺化合物,这类分子在合成化学中具有重要作用,因此高效地不对称还原亚胺化合物一直受到广泛关注。Dibenz[c,e]azepines类分子是一类具有轴手性的手性胺化合物,在合成中应用广泛,而在已有研究中,基于手性双齿膦配体的催化剂对亚胺及原位生成亚胺的不对称催化氢化具有优异的催化活性,基于这些研究基础,通过对亚胺不对称氢化还原一步实现Dibenz[c,e]azepines类结构的构建工作得以开展,本研究发展的这类方法所得到的产物对映选择性最高可达97%,并且这种策略对不同取代基的底物具有广谱的兼容性。近年来,张绪穆教授课题组发展了一系列基于二茂铁骨架的手性三齿膦配体,这些配体的铱络合物在简单酮类化合物的不对称催化氢化中具有优异的表现。本研究经由类似的策略对芳基亚胺类化合物进行不对称氢化研究后,催化还原碳氮双键需要的氢气压力为75个大气压,该类催化剂对于亚胺的不对称催化还原最高转化率可达95%,对映选择性最高达到66%。鉴于该类三齿膦配体的铱络合物在不对称催化还原活化亚胺中的不适用性,本研究中再次测试了该类型催化剂在具有邻位取代二芳基酮不对称催化氢化中的性能,并取得了高达98%的对映选择性,TON最高可达11850,并且该催化体系对于含有各种官能团的底物都具有广谱的兼容性,进一步拓展了该类型催化剂不对称氢化还原酮类化合物的范围。