新型双中心FI类催化剂的制备及应用

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本论文以对苯二胺和取代水杨醛为原料发生缩合反应,成功合成了5个不同双苯氧亚胺对称结构的配体L1-L5,配体用三乙胺、三甲基氯硅烷或氢化钠处理化后与TiCl4·2THF或CpZrCl3·DME进行配位反应得到化合物C1-C6,配体和化合物都经过1H-NMR、13C-NMR、IR、EA表征,确认了化学结构。  本论文化合物C1-C6与MAO组成催化体系催化乙烯聚合,考察了聚合温度、乙烯压力、Al/[M]比对催化剂活性及聚合物分子量的影响。实验结果表明,催化剂的活性基本都能到达105~106g/molM·h;催化剂C5的活性最高,为2.10×106g/molZr·h,且聚合物的分子量(Mη)都比较低(1338.58g/mol);催化剂C4活性能到达1.18×106g/molTi·h,在低助催化剂比例下也具有较好的催化活性(Al/Ti比为50/1,活性为5.89×105g/molTi·h),得到的聚合物的Mη可以达到1.11×106g/mol。  论文选取1种α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂N1,分别与C4和C5构成双组分催化体系催化乙烯均聚、乙烯/1-辛烯共聚,并通过DSC,13C-NMR,FT-IR等分析方法表征了聚合产物,确认了其组成。在链穿梭剂ZnEt2的存在下,得到支链聚乙烯,其结晶度由76.2%降到42.9%,主要支链为戊基支链和长支链(n≥6);经表征,N1/C4/ZnEt2和N1/C5/ZnEt2催化乙烯与1-辛烯共聚得到的聚合物为聚烯烃弹性体,其中1-辛烯插入量达到13.63%。  本论文改进了N-甲基乙烯基磺酰胺的合成方法。
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