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邻苯二甲酸酯类化合物作为最重要增塑剂,大量应用于食品包装材料生产中,但这类物质同时也是一类重要内分泌干扰物,它们可通过渗入食品或直接与人体接触而对人体产生危害,也可通过其他渠道带来环境污染。因此,检测食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量具有重要意义。冰胶(Cryogel)是一种在-20℃条件下通过交联反应制备多孔材料,因其具有大孔结构和良好稳定性而被广泛应用于材料样品赋形、催化剂载体、分离纯化等方面。由于分子印迹聚合物对目标物具有特异性功能,可实现对样品中痕量目标组分检测。本文将分子印迹冰胶技术与高效液相色谱法、电化学法结合,探究复杂基体中邻苯二甲酸酯类增塑剂选择性分离与富集方法建立。主要内容如下:1.邻苯二甲酸二辛酯印迹冰胶制备及分析应用在-20 ℃,以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为模板分子,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,通过自由基聚合制得DOP分子印迹冰胶。在扫描电子显微镜(SEM)下可以看出,所制备邻苯二甲酸二辛酯印迹冰胶(MIC)粒径为400 nm;其对DOP最大吸附量达18.60 mg/g,在对DOP与结构类似物邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)竞争性吸附中,MIC对DOP吸附量达16.92 mg/g;实际样品分析中,制备以MIC为固定相色谱柱,可成功检测出牛奶中DOP,检出限为2.3～4.4μg/L;回收率89.4～101%,相对标准偏差3.1～7.4%。2.邻苯二甲酸二辛酯磁性印迹冰胶制备及分析应用先以水热合成法制备Fe3O4,再在其上通过正硅酸乙酯(TEOS)聚合制备SiO2@Fe3O4,最后在-20 ℃下,以SiO2@Fe3O4为载体,以DOP为模板、MMA为功能单体,EGDMA为交联剂,过硫酸铵(APS)和亚硫酸氢钠(SBS)为引发剂,制备出以DOP为模板磁性分子印迹冰胶(MMIC)。以红外光谱法(FT-IR)和透射电镜(TEM)对聚合物结构和形貌进行表征,结果表明,SiO2成功附着在Fe3O4表面,MMIC成功修饰在磁性纳米颗粒表面。在竞争性吸附实验中,DOP/DEP和DOP/DBP混合液中,DOPMMIC分离常数分别为(5.324,4.118)远高于结构类似物DEP、DBP。在以该MMIC为吸附剂吸附,并结合高效液相色谱法检测汉堡包装纸中DOP时,检出限为3.5 ng/g,回收率98.2～100%,相对标准偏差3.8～6.1%。3.邻苯二甲酸二辛酯磁性分子印迹冰胶电化学传感器制备及分析应用在磁性纳米颗粒(SiO2@Fe3O4)上制备出磁性分子印迹冰胶,再以之修饰玻碳电极,得到具有高选择性分子印迹电化学传感器(MMIC/GCE)。以TEM和FT-IR对MMIC/GCE进行形貌和官能团表征,并以循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)测试其电化学性能。相对于MMIC/GCE对DEP和DBP吸附性能,其对DOP有更强富集能力。将该MMIC/GCE应用于电化学法检测汉堡包装纸中DOP时,检出限为1.00×10-15mol/L,回收率为 97.3%～106%,检出限为 1.00×10-15 mol/L,在 1.00×10-8～1.00×10-15 mol/L 内 I-C 曲线具有良好线性关系,线性相关系数为R2=0.9976。