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乙烯多胺溶剂热反应是合成含过渡金属或稀土金属配离子的p区金属多元硫属化合物的重要方法。在乙烯多胺溶剂热反应中,乙烯多胺不仅是合成反应的溶剂,而且作为配体与过渡金属或稀土金属离子配位,从而对多元硫属化合物的合成和结构产生重要影响。本文研究了在乙烯多胺中Ln/As/Se、Ln/Sb/S、Ln/Sb/Se(Ln=稀土金属)溶剂热体系,首次合成了含混合胺稀土金属配离子的砷硒化合物和锑硒化合物;研究了稀土金属离子的半径变化对阴离子[AsSe4]3-和[SbSe4]3-配位方式的影响;研究了乙烯多胺对[AsSe4]3-、[SbS4]3-和[SbSe4]3-阴离子与稀土金属离子配位方式的影响;合成了系列含稀土金属配离子的砷硒化合物,通过稀土金属与不同的乙烯多胺的配位,可以控制[AsSe4]3-阴离子与Ln3+稀土离子的配位方式。本文具体研究内容和结果如下:1.以en为溶剂,用溶剂热法合成了含稀土金属配离子的砷硒化合物[Ln(en)3(H2O)(μ-η1,η1-AsSe4)] (Ln = La (1a), Ce (1b)),[Ln(en)4]AsSe4·0.5en ( Ln = Gd (2a), Dy (2b));以dien为溶剂,用溶剂热法合成了含稀土金属配离子的砷硒化合物[Ln(dien)2(μ-η1,η2-AsSe4)](Ln = La (3a), Ce (3b), Pr (3c));以en/trien为混合溶剂,首次合成了含混合胺稀土金属配离子的砷硒化合物[La(en)(trien)(μ-η1,η2-AsSe4)] (4a)和[Sm(en)(trien)(η2-AsSe4)](4b)。比较发现,阴离子[AsSe4]3-的配位方式不仅与稀土金属半径有关,还与乙烯多胺配体有关。2.以dien为溶剂,用溶剂热法合成了含稀土金属配离子的锑硫聚合物[Ln(dien)2(μ-η1,η2-SbS4)]∞(Ln = La (5a), Ce (5b))。3.以en/trien为混合溶剂,用溶剂热法合成了含稀土金属配离子的锑硒化合物[Ln(en)(trien)(μ-η1,η2-SbSe4)]∞(Ln = Ce (6a), Nd (6b))和[Sm(en)(trien)(η2-SbSe4)](6c)。比较发现,阴离子[SbSe4]3-的配位方式不仅与稀土金属半径有关,还与乙烯多胺配体有关。4.用红外和元素分析对化合物进行了表征,测定了化合物的晶体结构和化合物的热稳定性及紫外-可见吸收光谱。