瓜环共价桥联聚合物的合成及其性质研究

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瓜环是第四代大环化合物,基于其刚性的结构和强极性的端口,瓜环化学已成为超分子化学和大环化学的一个重要分支。而瓜环基聚合物作为以瓜环为反应基团直接与聚合物键合的高分子化合物,它是把超分子化学与高分子化学有机结合在一起的新研究热点。本文在前人实验数据的基础上,主要研究了以羟基瓜环为基础,建立在瓜环共价桥联基础上的相关聚合物,主要研究涉及到:1)四甲基六元瓜环桥联丙烯酸聚合物的相关合成和结构表征;2)四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯聚合物的合成和结构表征;3)四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯聚合物对药物的吸附作用研究;4)五元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯和萘酚酯聚合物的合成及结构表征;5)五元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯和萘酚酯聚合物对易挥发有机小分子吸附作用的研究。借鉴苏海全教授的一锅法合成瓜环基聚合物,聚合单体选用丙烯酸,瓜环的氧化剂和聚合反应的引发剂选用过硫酸铵,反应聚合成一系列四甲基六元瓜环桥联丙烯酸的高分子聚合物,产率在36%到75%。所得产物用一维核磁共振氢谱和碳谱技术、二维核磁碳氢相关波谱技术、凝胶渗透色谱、热重分析、等温滴定量热分析、红外光谱等方法研究了其结构。这种方法扩展了对甲基瓜环的相关研究,提升了甲基瓜环的利用率,拓宽了供研究人员甄选的瓜环种类和聚合物单体类别。基于四甲基六元瓜环桥联丙烯酸高分子材料有一定水溶性,需进一步固化衍生降低其水溶性,通过与苯酚酯化反应,使得四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯聚合物在污水处理方面有潜在的应用价值。所得四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯的结构由红外光谱和固体核磁碳谱表征。然后由紫外光谱检测四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯高分子聚合物对药物的吸附作用。有趣的是用乙醇分散已吸附水溶性药物的四甲基六元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯可以释放部分药物分子。基于上述方法将五元瓜环桥联丙烯酸分别与苯酚和萘酚进行酯化反应,得到五元瓜环桥联丙烯酸苯酚酯和萘酚酯聚合物,利用称重法检测了其对易挥发有机小分子吸附作用,发现这两种聚合物对甲醇的吸附量明显高于其他几种有机小分子。
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