含钌多酸因其在光/电催化水氧化及有机底物催化氧化等领域呈现出优异的活性而备受瞩目,近些年来,有关含钌多酸的研究发展迅速。本文以RuCl₃·nH₂O,磷钨、磷钼酸盐前驱体或简单钨（钼）酸盐为原料,成功合成出了七种不同结构的含钌多酸,对所得化合物进行了红外光谱、紫外-可见吸收光谱、热重分析、X-射线粉末衍射及X-射线光电子能谱等表征,并系统研究了部分化合物的催化性质,电化学性质和可能的溶液存在状态。成功制备了 4例纯无机含钌多酸阴离子化合物:1.含二核钌簇的新型 14-钼酸盐:Cs₃Na₆H[H₄Mo₁₄Ru₂O₅₂]·24H₂O（1）,（CN₃H₆）₆Na₄[H₄Mo₁₄Ru₂O₅₂]·15H₂O（2）,化合物1和2的阴离子结构相同。化合物1为首次发现的基于同多钼酸盐构筑的纯无机含钌多酸,包含了一个新颖的三层阶梯状{Mo₁₄}簇,二核钌簇嵌入在其中心。研究表明,化合物1对1-苯基乙醇氧化为乙酰苯的反应具有很好的催化活性及较高的可循环利用性。以乙腈为溶剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,催化剂在85℃,3 h内对该反应的转化率和选择性可达100%,催化剂至少可以循环使用10轮。2.SeO₃^2-桥连的三聚单钌取代的偏钨酸盐:Rb₁₀Na₃H[SeO₃(H₃RuW₁₁O₃₈)₃]·35H₂O（3）,Cs₁₀Na₃H[SeO₃(H₃RuW₁₁O₃₈)₃]·28H₂O（4）,这两个化合物是首次发现的基于同多钨酸盐构筑的纯无机含钌多酸。二者同构,都包含了1个三聚阴离子[SeO₃(H₃RuW₁₁O₃₈)₃]^14-,3个单钌取代的偏钨酸{RuW₁₁}通过中心的一个三配位的SeO₃^2-桥连形成该三聚结构,质谱分析显示三聚阴离子的骨架结构可在水溶液中稳定存在。成功制备了 6例有机-无机杂化的含钌多酸:3.基于十字架型阴离子[P₄W₈O₄₀]^12-的担载型含钌多酸:Na₆[P₄W₈O₄₀（Ru（dmso）₃）₄)]（OH）Cl·19H₂O（5）,2 个相同的[P2W4O20]6-严亚单元相互垂直连接形成新型的十字架型阴离子[P₄M₈O₄₀]^12-,4个{Ru（dmso）₃}²⁺配离子分别通过2个Ru-O-M键和1个Ru-O-P键担载在该阴离子的表面。在Na⁺和Cl^-离子的连接作用下,化合物形成三维网状结构。质谱分析表明,十字架型阴离子[P₄W₈O₄₀（Ru（dmso）₃）₄)]^4-的骨架结构稳定存在于水溶液中。4.基于Silverton型阴离子[NaMo₁₂O₄₂]^11-的担载型含钌多酸:Na₄[(NaMo₁₂O₄₂)（Ru（dmso）₃）₄]（OH）·2H₂O（6）,该化合物阴离子包含了 1个首例以碱金属钠为杂原子的Silverton-型多阴离子[NaMo₁₂O₄₂]^11-,4个{Ru（dmso）₃}²⁺配离子担载在其表面。在Na+离子的连接作用下可进一步形成三维网状结构。5.基于环状阴离子[H₆W₉O₃₃]^6-的担载型含钌多酸:NaH[H₆W₉O₃₃（Ru（dmso）₃）₂]·4.5H₂O（7）,该化合物阴离子包含1个环状结构的{H₆W₉O₃₃}亚单元,2个{Ru（dmso）₃}²⁺配离子担载在环的两侧,该阴离子又通过Na⁺连接形成一维链状结构。6.基于单缺位Dawson型阴离子[P₂W₁₇O₆₁]^10-的取代型含钌多酸:Cs₃NaH₅[P₂W₁₇O₆₁Ru（dmso）₃（H₂O）]Cl·3.5H₂O（8）,该化合物的阴离子是由 1 个{Ru（dmso）₃（H₂O）}²⁺配离子通过2个Ru-O-W键嵌入到单缺位Dawson型阴离子[P₂W₁₇₀₆₁]^1-的缺位处得到。7.钌配合物-多酸阴离子的离子型含钌多酸:NaH₅[(P₂M₁₈O₆₂)][（Ru（dmso）₄Cl₂）₄]·nH₂O（M = W（9）,n =12;M = Mo（10）,n =10）,化合物9和10同构,都是由1个饱和Dawson型阴离子[P₂M₁₈O₆₄]^10-和4个游离的{Ru（dmso）₄Cl₂}配合物组成的。