含双苯并咪唑稀土金属配合物及其与DNA作用研究

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本文综述了小分子与核酸相互作用方式及其研究的发展状况,总结了小分子与核酸的作用的研究方法、研究技术与研究手段、发展方向及其应用前景,简单介绍了双苯并咪唑类化合物在医药、工业抗蚀剂和航空材料等方面的应用。在微波间歇辐射下快速合成二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(BBA)。与常规方法相比,反应时间大大缩短仅为17min,产率为75%是传统方法的二倍,溶剂用量是传统方法的四分之一,环境友好,符合绿色化学的发展要求,并摸索出该化合物的最佳微波合成条件。同时在常规方法下合成了镧、铕、钐、镝四种稀土金属的二(2-苯并咪唑亚甲基)胺配合物,并通过红外、紫外、荧光、核磁、电导、元素分析、循环伏安法等对其进行了表征,推测出其化学通式为:[Ln(BBA)2(NO32]NO3。采用紫外光谱、荧光光谱、粘度法、循环伏安法考察了这四种稀土配合物及配体与DNA的相互作用。研究发现这些物质与DNA作用时紫外吸收都发生了不同程度的减色,但配体的减色更加明显;荧光都明显增强,分别都增为原来的几倍;当配合物浓度小时DNA粘度随配合物浓度增加而减少,继续增加配合物浓度到一定值,DNA粘度开始增加,但是随着配体的浓度的增加,DNA溶液的黏度会不断增加;循环伏安法表明配合物与DNA作用时还原峰发生负移,氧化峰稍微正移,峰电流均减少。以上实验表明:配体与DNA作用是部分插入模式,而这些配合物与DNA的作用都不是单一的作用模式,而是以部分插入为主,静电作用为辅的多种作用模式共同完成。相比之下,配体与DNA的作用更强,这可能是配体接近平面,而配合物却是八配位的立体结构,因此作用不如配体强。利用凝胶电泳实验研究发现二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合镧和二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合铕在近生理条件下能有效地切割pBR322DNA。测定了pH值对配体及铕的配合物的光谱的影响,实验结果表明pH值对配体和铕的配合物的紫外光谱影响基本一致,随着pH值的增加而减少,并且吸收峰发生红移,当pH值达到一定值时,原吸收峰消失,有二个新峰出现,二者的荧光受pH值影响不同,配体的荧光变化不如铕配合物快和敏感,在1.5~5.1之间荧光随pH值的增加而增强,相反,在5.1~9.5之间随pH值的增加而降低。铕配合物有望作为一种新的分子开关。
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