固体酸作为一种绿色催化剂,不溶于反应体系,能够有效避免液体酸带来的问题,目前固体酸作为液体酸的绿色替代者,其研究受到了广泛关注。固体酸种类繁多,包括金属氧化物、杂多酸、碳基固体酸、高分子树脂、天然粘土等。其中,多孔有机聚合物以有机骨架为基础,与有机反应物具有较好的相容性。以共价键连接的芳香环聚合物具有很高稳定性。这类材料丰富的稠环结构也为磺化提供了充足的反应位点。本论文分别以萘、菲、蒽不同的稠环化合物为原料,采用外交联编织法制备多孔有机聚合物,通过调整反应条件,有效调控材料比表面和孔容孔径,得到系列超交联多孔材料,在此基础上,进行磺化引入磺酸基,制备多孔有机固体酸催化材料,并进行特定的催化反应,主要研究内容包括:(1)以萘为单体,二甲醇缩甲醛(FDA)为外交联剂,调整反应条件制备多孔聚合物,在优化反应条件下,材料比表面积可达为438 m~2/g,磺化后酸值普遍在3 mmol/g,在催化间苯二酚烷基化反应过程中表现了较高催化性能,在反应温度为120℃,催化剂用量0.5%的反应条件下,5 h后间苯二酚转化率高达98.8%,双取代产物选择性达72%。催化效率降低后可直接用酸洗再生,4次重用后再生催化效果为96.8%,与新制备效果接近。(2)以菲为单体,三聚甲醛为外交联剂,优化多孔聚合物的合成条件,所得材料的比表面积可达629 m~2/g,磺化酸值普遍在1 mmol/g,对酒石酸等酯化反应表现了较高催化性能。在反应温度为120℃,催化剂用量1%情况下,反应4 h,酒石酸酯化率高达98.2%,催化剂重复使用4次,效果依然在85%以上。(3)采用4种不同外交联剂甲醛、FDA、三聚甲醛、多聚甲醛分别与蒽缩合,得到不同形貌的聚合物,材料的比表面积为498-619 m~2/g,磺化后相同反应条件下催化合成四氢呋喃效果不一,催化效果最好的是以FDA为交联剂的蒽基固体酸,转化率为99.9%。以甲醛为交联剂在重用方面表现最佳,重用4次后,催化性能依然约50%。