刺异叶花椒和胡椒的化学成分研究

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在药物研究领域,三分之一以上的临床药物是来自于自然界的天然产物,以自然界天然产物的活性化合物为母体,不断在其结构上进行研发,从结构和组成上改造其分子结构,从而获得具有更高活性以及低毒性的化合物,使其能广泛应用于临床上,是目前研制新型药物的重要思路之一。天然产物的研究为药物研发提供结构新、疗效好、毒性低的活性物质。不同产地的药材在化学组成上有所不同,如同南方的黄芩:“黄芩有小毒,必须用冷水浸泡至色变绿后,再切片成饮,叫淡黄芩”,而北方的黄芩则以色黄为佳。研究天然产物有多种意义1能为天然产物防病治病提供指导,如大蒜等植物基本没有虫害而青菜等植物虫害严重。2:阐明中药复方配伍的原理,如生脉散这一复方,之所以将红参、麦冬和五味子相配伍是因为它们三味中药都有5-羟甲基糠醛。3:发现已知化合物的新活性,为天然产物增加新用途。中国在世界植物药市场的份额只有3%-5%,完善中国本土的中药的化学成分有利打开世界植物药市场。部分中药是药食同源的,化学成分的研究还能为人类日常的使用提供指导。本文将分成两个部分:第一部分为刺异叶花椒的化学成分分离、纯化、结构鉴定研究。将刺异叶花椒种子8.0kg粉粹,95%乙醇回流提取三次,减压蒸馏得到200g浸膏,用2L水溶解浸膏,用3倍体积的乙酸乙酯萃取三次。乙酸乙酯层减压蒸馏得到100g浸膏。采用正相硅胶色层析法、制备薄层层析法、C18反相柱层析法、凝胶Sephadex LH-20法、高效液相层析(HPLC)法及重结晶等方法分离得到15个化合物,运用1D-NMR (1H-NMR,13C-NMR)和2D-NMR (Noesy)等鉴定出11个化合物的结构,分别为:1:茴芹内酯(pimpinellin)2:滨薃内酯(scoparone)3:异茴芹内酯(isopimpinellin)4:伞形花内酯(umbelliferone5:β-谷甾醇(β-Stigmasterol)6:artanin7:佛手苷内酯(psoraderm)8:2H-1-benzopyran-2-one9:6-methoxy-7-prenyloxycoumarin10:5,7,8-trimethoxycoumarin11:6-Benzofuranacrylic acid其中化合物6,7,8,9,10以及11是首次从该植物中分离得到,茴芹内酯(pimpinellin)含量很大有0.18%为採于陕西的晒干的刺异叶花椒的根和枝干,茴芹内酯为主要成分可用来鉴别此种刺异叶花椒,此种刺异叶花椒含有大量的香豆素类化合物,生物碱类化合物含量不多,在中药使用中因注意同种植物产地不同,在化学成分上也有不同。注意陕西产的刺异叶花椒和其他地方产的刺异叶花椒的不同之处,陕西产的刺异叶花椒含有比较多的茴芹内酯。本次对刺异叶花椒的研究为中药的使用提供了依据。第二部分为胡椒的化学成分分离、纯化、结构鉴定研究。将胡椒2.0kg粉粹,95%乙醇回流提取三次,减压蒸馏得到100g浸膏。将浸膏溶于2L水中,用2mol/L盐酸调pH至3,水层用乙酸乙酯萃取3次,收集乙酸乙酯层为非生物碱部分,水层再用质量分数为5%碳酸钠溶液调pH至10,然后用二氯甲烷萃取,二氯甲烷层为生物碱部分。生物碱部分和非生物碱部分分别反复采用正相硅胶色层析法、制备薄层层析法、C18反相柱层析法、凝胶Sephadex LH-20法、高效液相层析(HPLC)法及重结晶等方法总共分离得到3个化合物,运用1H-NMR和13C-NMR鉴定出2个化合物的结构,分别为12:胡椒酸甲酯(methyl piperate)13:紫堇碱(corydaline)其中胡椒酸甲酯的含量很大有近1%的含量。此胡椒是採于云南省红河哈尼族彝族自治州绿春县的新鲜未去皮的胡椒,一般胡椒含量最大的是胡椒碱,其次是胡椒次碱。胡椒碱具有良好的抗癌作用,而本次研究发现新鲜胡椒具有大量的胡椒酸甲酯,胡椒酸甲酯具有很好的降脂的作用,故在使用胡椒作为药材和食材时要特别注意採于绿春县的新鲜未去皮的胡椒和市场上买的采摘多时的白胡椒在化学成分上是有区别的。
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