银铟硫及铜掺杂磷化铟量子点的电化学发光及其生物传感应用研究

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电化学发光(ECL)是电化学和光致发光分析技术的结合,是一种新型的分析方式,可以表现出分析检测速度快,操作方法简单且高灵敏检测等优点。ECL技术弥补了传统的光致发光技术的不足,在免疫分析领域具有良好的应用价值。然而随着环保意识的增强,研究人员发现广泛使用的二元量子点,例如CdS,CdSe,CdTe,PbS和PbSe等传统量子点,含有环境有毒的Cd,Pb等重金属元素,不利于环境保护。因此本论文的创新工作主要是合成了具有低毒性及卓越的光学性能的银铟硫量子点及铜掺杂磷化铟量子点,并以合成的量子点为发光标记物构建了夹心型免疫传感器进行生物传感应用,其主要内容如下:
  (1)以银铟硫量子点(AgInS2/ZnS NCs)为标记物,构建了一种近红外(NIR)电化学发光免疫传感器,用于高灵敏地检测糖类抗原125(CA125)。核/壳结构的银铟硫/硫化锌量子点(AgInS2/ZnS NCs)不仅可以通过水相合成实验方便地制备,而且具有高达61.7%的高光致发光量子产率(PLQY),高度单分散性,水溶性和所需的生物相容性。由于AgInS2/ZnS NCs可以通过在+0.84V处通过电化学方法将空穴注入价带而被氧化,因此在三正丙胺(TPrA)为阳极共反应剂的条件下,溶液中单分散的AgInS2/ZnS NCs和固定在夹心型免疫复合物中的AgInS2/ZnS NCs均在695nm附近表现出有效的氧化还原ECL。以CA125为被检测物,固定在夹心型免疫复合物中的AgInS2/ZnS NCs的ECL强度随着CA125的浓度从5×10-6U/mL增加到5×10-3U/mL而保持线性地和选择性地增加,并且其检测限(LOD)为1×10-6U/mL,信噪比为3,研究表明本实验构建的免疫传感器可以在试验样品中有效检测到肿瘤标志物。
  (2)在有机相中以氯化铜为掺杂剂,通过成核增长法合成出最大发射波长为680nm的铜掺杂磷化铟量子点(Cu:InP/ZnS NCs)。随后使用11-巯基十一烷酸(MUA)通过配体转换实验实现了量子点从有机相向水相的成功转移,使其具有良好的水溶性,可应用于生物传感领域。本实验通过利用TPrA作为阳极共反应剂检测其量子点的ECL,以Cu:InP/ZnS NCs为发光标记物,构建出以前列腺特异抗原(PSA)为被检测物质的免疫传感器。实验结果表明其检测PSA浓度的线性范围为0.10pg/mL~1ng/mL,其检测限(LOD)为0.02pg/mL,信噪比为3。本研究还对构建的传感器进行了特异性及重现性评测,结果表明本实验构建的免疫传感器具有较高的灵敏度,有望于应用在前列腺癌的早期诊断领域。
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