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活性氮氧化物非均相化学及氯活化是当前大气领域研究热点。五氧化二氮(N2O5)及其在含氯气溶胶表面的非均相产物硝酰氯(ClNO2)在大气化学过程中起到重要作用,并且进一步会加剧区域大气灰霾及光化学污染,因而备受关注。目前对于我国重污染地区N2O5与ClNO2化学行为的认识尚不清楚。此外,含氯气溶胶是大气细颗粒物的重要组成部分,其混合特征对颗粒物吸湿性、反应活性产生重要影响。为理解华北城市地区大气N2O5与ClNO2污染水平及非均相转化特征,本研究于夏季在城市站点针对N2O5与ClNO2及相关污染物开展大气观测实验并计算其摄取系数和产率,同时总结讨论了典型单颗粒含氯气溶胶混合特征及其大气影响。 利用化学离子化质谱仪实时测量N2O5和ClNO2,同时对其它痕量气体污染物和气象参数等进行在线测量,此外还采集大气PM2.5样品分析其中的无机水溶性离子含量。观测期间,近地面大气N2O5浓度很低,夜间平均浓度仅有22 pptv,傍晚N2O5浓度峰与燃煤电厂烟羽及傍晚残留的高浓度臭氧有关。夜间N2O5快速损耗主要是由于在气溶胶表面非均相水解导致的,六个个例中N2O5摄取系数为0042~0.092,相对较高。N2O5在气溶胶表面快速非均相反应产生出浓度较高的ClNO2,夜间平均浓度为132 pptv。尽管气溶胶中含有丰富的氯离子,但是ClNO2产率却很低,两个夜间个例中分别为0.014和0.082,明显低于实验室参数化公式计算结果,我们总结对比文献中的已有研究结果,认为与真实大气气溶胶中由于内混导致氯的吸湿性、溶解度及活性受到抑制有关。 本研究初步查明了济南城区夏季大气N2O5和ClNO2的浓度水平、来源及非均相转化过程,计算了N2O5非均相摄取系数及ClNO2产率,分析讨论了含氯气溶胶混合特征及其对颗粒物吸湿性、反应活性及ClNO2产率的影响。这些研究结果一定程度上弥补了这一热点科学问题在我国城市污染大气环境下相关研究的不足,进一步丰富了对N2O5和ClNO2非均相化学的认识,为我国区域大气污染控制提供了理论借鉴和科学依据。