采用单茂钛金属化合物CpTiCl<,3>、二茂钛金属化合物(n-BuCp)<,2>TiCl<,2>和桥联茂钛金属化合物SiMe<,2>(Ind)<,2>TiCl<,2>，引发剂4-甲氧苯基缩水甘汕基醚(I<,1>)，1，4-丁二醇二缩水甘油基醚(I<,2>)，4，4’-亚甲基二(N,N-二缩水甘汕基苯胺)(I<,4>)，和苯基缩水甘油基醚-甲醛共聚物(Is)，主族金属锡(Sn，Zn)作为还原剂，组成催化体系，催化苯乙烯活性自由基聚合，合成线性和多臂聚合物。探讨了不同的茂钛金属化合物、引发剂、和还原剂对苯乙烯聚合的影响。并采用<'1>HNMR、<'13>CNMR和GPC对聚苯乙烯的结构和性能进行的表征。结果表明所得聚合物是无规聚苯乙烯，聚合物分子量高，分子量分布窄，聚合物行为属于活性自由基聚合。多臂聚合物的臂数与环氧化合物环氧基团数一致。 CpTiCl<,3>/BDGE/Zn催化体系，MAO作助催化剂，通过单釜顺序加料法，催化苯乙烯与乙烯共聚合，合成了兼具自由基聚合特征与配位聚合特征的嵌段共聚物(aPS-b-PE)。探讨了温度，乙烯压力，Al/Ti摩尔比及聚合时间对共聚合的影响。当共聚温度从30到50℃时，聚合物分子量变化不明显，这表明在此温度范围内活性中心比较稳定；但在更高的温度(60-70℃)下，聚合物的分子量下降，表明活性中心在更高的温度下容易火活，另外，温度过高，乙烯在溶液是溶解度下降。所得产物分步用沸丁酮，沸四氢呋喃，沸三氯甲烷溶剂抽提。CHCl<,3>所溶级分采用GPC，DSC，WAXD和<'13>C NMR。DSC结果表明，共聚物中含有一个玻璃化温度(Tg=86 ℃)属于共聚物中无规聚苯乙烯链段，一个熔融温度(Tm=118℃)属于共聚物聚乙烯链段。结果证明共聚物是聚苯乙烯和聚乙烯嵌段共聚物，并且聚苯乙烯链段是无规的。<'13>C NMR和WAXD进一步证明了此结果。