γ-丁内酯及其衍生物是构成许多天然产物或药物分子的结构核心,这些分子特别是其中的手性分子往往表现出一些特别优异的生物活性,这些生物活性对于开发新的药物和治疗试剂非常重要。因此,在过去十多年中,γ-丁内酯骨架化合物的不对称合成引起了众多化学工作者们的重点关注,而Baeyer-Villiger氧化反应是将酮转化成酯,尤其是将环酮转化成内酯的最直接高效的方法之一。螺环吡咯烷（spirocyclic pyrrolidine,SPD）自2012年我们课题组首次合成报道后,一直是本课题组研究重点之一,以此为基础,设计稳定、催化效率高的新型手性催化剂和配体,并应用到催化不对称反应中是我们的研究目标。本论文介绍了从SPD衍生的螺环吡咯单噁唑啉（spirocyclic pyrrolidine oxazoline,SPDO）作为手性配体参与的铜催化不对称Baeyer-Villiger氧化反应,高效完成五元内酯化合物的不对称合成,并将该反应应用到木脂素类天然产物eupomatilones 5和6的不对称全合成中。本文主要分为以下三章:第一章:就不对称Baeyer-Villiger氧化制备手性γ-丁内酯的反应进行介绍,根据反应策略的不同,分为去对称化和动力学拆分两节,每节又根据催化方式的不同,分成金属催化和有机催化两个小节。另外简单介绍了我们课题组基于SPD衍生的SPDO手性配体的研究进展。第二章:使用我们组内发展的SPDO配体与铜（II）相结合,就3-取代环丁酮的去对称化Baeyer-Villiger氧化反应进行了一些尝试,得到了最高90%的收率,66%的中等ee值的内酯化产物。另外以产物高达96%的ee值,＞20/1的rs值,剩余原料高达99%的ee值出色的实现了2-取代和2,3-双取代环丁酮的动力学拆分。结合所取得的反应结果与单晶数据,我们对上述反应的机理和立体控制模型做出分析和推测。第三章:我们将Cu（II）/SPDO催化的2,3-双取代环丁酮的动力学拆分方法学应用到天然产物eupomatilones 5和6的合成中。最终,从商业可得原料3-甲基环丁酮出发,分别以九步和八步反应完成了天然产物eupomatilones 5和6的全合成。