碱性锌酸盐体系中锌电沉积阴极过程研究

来源 :南昌航空大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sven1989
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本文通过稳态极化曲线、循环伏安曲线、电化学阻抗谱、计时电流、计时电位等电化学方法对碱性锌酸盐体系中锌的电沉积行为进行了研究,获得了该体系中锌的阴极还原历程、电沉积动力学方程、电化学形核机理和镀锌层生长模式;通过稳态极化曲线、循环伏安、电化学阻抗谱、XRD和SEM对两种添加剂在碱性锌酸盐体系中的作用进行了研究,并研究了两种添加剂对该体系中锌电沉积阴极过程和锌电化学成核机理的影响;通过研究工艺参数对(110)晶面织构系数的影响,获得了(110)晶面全择优镀锌层的制备工艺,并讨论了(110)晶面全择优镀锌层的耐蚀性能,结果表明:(1)碱性锌酸盐体系中锌主要以Zn(OH)42-的形式存在,Zn(OH)42-通过前置转换反应生成Zn(OH)2,即直接在阴极放电的锌配离子形式为Zn(OH)2,其放电过程分两步进行,各得一个电子,放电过程不可逆,Zn(OH)2第一步放电生成中间产物Zn(OH)ad的步骤为该体系锌电沉积过程的速率控制步骤;锌在玻碳电极上的电结晶过程遵循三维连续成核的生长机理,镀锌层生长遵循Volmer-Weber模式,晶粒先形成许多三维小岛,小岛聚集形成镀层。(2)两种添加剂在锌电沉积过程中具有不同的作用,添加剂A主要起细化晶粒的作用,而添加剂B主要起整平作用,采用二者组成的混合添加剂可获得光亮细致的纳米晶镀锌层,其晶粒尺寸为57nm。添加剂A、添加剂B、两种作用组成组合添加剂时的协同系数分别为:6.37%,0.64%和17.83%,两种添加剂存在较强的协同作用。(3)基础镀液不加添加剂时,锌电沉积受扩散步骤控制;添加剂A阻化锌的电沉积,改变锌电沉积速率控制步骤,电沉积受电化学步骤控制;添加剂B对电沉积锌的阻化作用不明显,不改变锌电沉积的速率控制步骤;添加剂A和添加剂B同时加入到基础镀液时,阻化作用最大,电沉积受电化学步骤控制。(4)基础镀液不加添加剂时,锌的电结晶遵循三维瞬时成核的生长机理;添加剂A改变体系中锌的成核机理,锌的电结晶按三维连续成核的生长机理进行,同时添加剂A抑制了晶核的生长;添加剂B不改变锌的电结晶机理,对锌晶核的生长有一定的抑制作用;两种添加剂加入到基础镀液时,对晶核生长的抑制作用最大,锌电结晶按三维连续成核的生长机理进行,由于两方面的原因,晶粒尺寸最小。添加剂A增大了锌电沉积的过电位,晶核密度与添加剂A含量成正比例关系;添加剂B吸附在电极表面的低电位点,覆盖了活性位点,晶核密度与添加剂B含量成反比例关系。(5)单独使用添加剂A有利于镀锌层的(110)晶面择优取向;添加剂B对镀锌层的择优取向的影响不明显;两种添加剂同时使用时,使(110)晶面的择优程度大大提高,可以获得全择优取向的镀锌层。随着(110)晶面织构系数的增大,腐蚀电位正移,腐蚀电流密度减小,腐蚀电化学阻抗增大。TC110(%)为99.83%的(110)晶面全择优镀锌层的比TC110(%)为23.38%呈随机取向生长的镀锌层的腐蚀电位正移146mV,腐蚀电化学阻抗约提高7倍,(110)晶面全择优镀锌层的耐蚀性最好,镀锌层的织构系数对镀锌层的耐蚀性影响较大。
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