高性能光热转换聚氨酯储能材料的制备

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本文合成以吲哚/苯并吲哚/噻唑含氮杂环为母体的多甲川菁染料,在染料分子的杂环氮原子上引入带活性伯羟基的脂肪链。利用Suzuki-Miyaura反应,在醋酸钠存在下,以乙醇和水作为溶剂,实现七甲川菁染料中位C—C偶联。采用傅里叶红外光谱、核磁氢谱和高分辨率质谱表征了染料的结构。染料的光学性能研究发现,两种五甲川菁染料的吸收在660 nm以上,七甲川菁染料的吸收在760 nm以上,且摩尔吸光系数在2×105L·mol-1·cm-1以上;在乙醇溶液中,模拟太阳光灯光照60 min后,吸光度值下降不大;菁染料具有p H敏感性,大多菁染料在低p H下具有强近红外光吸收,随着p H值升高,吸收相对减弱。菁染料对p H的响应具有可逆性。在制备出双羟基近红外光吸收染料的基础上,采用其作为光捕集组份,聚乙二醇10000作为相变储能组份,利用4,4’-亚甲基双(苯基异腈酸酯)(MDI)作为连接组份,依次同聚乙二醇10000和近红外光染料进行缩聚,制备了PEG10000含量不同、染料结构不同、不同染料拼色等三个系列光热转换聚氨酯储能材料。经过对材料的结晶性能、热性能、热稳定性、光热转换及能量存储性能的研究发现:随着PEG10000含量的增加,材料的结晶性能变好,有规则的链段结构,光热转换效率提高,相变焓值增大,储热能力增强,当PEG含量为80%时相变焓值达到86.25 J/g,500 s内温度升高到80℃以。通过对聚氨酯膜/溶液的光谱测试发现,材料对光的吸收来自引入的染料,其它组份的影响较弱。材料耐久性研究表明,经过多次光照循环,材料的最大储热温度仍可以达到80℃到90℃之间。
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