含有呋喃环的生物基共聚酯的合成、制备与性能研究

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石油、煤炭等不可再生资源正面临枯竭,同时石油等的大量使用对环境也带来了日益严重的污染。因此如何摆脱对石油、煤炭的依赖,采用新能源逐渐替代不可再生资源,实现高分子工业“绿色化”,已成为科研人员共同的目标。近年来,生物基高分子材料因其具有污染小、可降解、可再生、原料来源丰富等特点,故对能源、环境、经济等各方面必将会带来一场“绿色”革命。本论文首先以2,5-呋喃二甲酸二甲酯(DMFD),1,4-丁二醇(1,4-BDO)以及低分子量生物基聚酯(PE)为原料,合成了一系列易加工成型的生物基热塑性聚酯弹性体P(BF-EF)s。P(BF-EF)s的硬段为聚(2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯),简称PBF;软段为通过四种醇酸单体聚合得到的低分子量生物基共聚酯,简称PEF。研究了软硬段的质量比对所合成的P(BF-EF)s的分子量及其分布、分子链结构、热性能及力学性能的影响。研究结果表明:P(BF-EF)s存在两相结构:一相为结晶态的PBF,另一相为无定形态PBF和PEF的混合物。同时,P(BF-EF)s的微相分离主要是由PBF段的结晶引起的;通过调节PEF的含量,可对其热性能、结晶性能和力学性能进行调控。力学性能表明含有20wt%PE的P(BF-EF)表现出高断裂伸长率(?1100%),低模量(9MPa)和相对较高的拉伸强度(34MPa);此外,P(BF-EF)s对L929细胞显示出低或无细胞毒性。由于P(BF-EF)s具有可再生、热稳定性好、无毒、拉伸性能好等优点,因此有望在生物医学材料中得到应用。本论文进一步以DMFD、1,4-BDO、癸二酸(Se A)和1,4-丁烯二醇(1,4-BEO)为原料,通过酯交换和熔融缩聚法,成功制备了一系列含呋喃环的热致型形状记忆材料(共聚酯PDBSB)。研究了DMFD/Se A的摩尔比对共聚酯PDBSB的分子量及其分布、分子链结构、热性能及力学性能的影响。差示扫描量热分析、X射线衍射和热失重分析结果表明随着呋喃环含量的增加,聚合物的熔点及结晶能力均先降低后升高,而热稳定性逐渐降低;从聚酯的拉伸应力-应变曲线可以看出:随着呋喃环含量的增加,生物基聚酯表现出从韧性塑料到弹性体再到刚性塑料的变化。对可交联半结晶型共聚酯PDBSB来说,可以将其用作形状记忆材料。因此,通过改变DMFD/Se A的摩尔比和样品交联程度,改变共聚酯的熔融温度,进而改变转变温度(Ttrans),共聚酯PDBSB的形状固定率为90%以上,形状回复率约为100%。
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