作为一类“新兴”的环境内分泌干扰物,皮质激素（CSs）的污染问题在近几年开始受到关注。此前的研究工作主要围绕污水处理厂等点源中少数几种CSs污染状况而开展,并以性激素为主要研究对象,缺乏专门针对皮质激素的研究方法。对皮质激素在天然水环境中的残留监测、存在状况、污染特征等缺乏系统研究和科学定量。本研究以24种天然和合成皮质激素（CSs）（包括21种糖皮质激素和3种盐皮质激素）为研究对象,建立了一套基于全自动固相萃取联合高效液相色谱串联质谱技术,建立处理分析复杂环境水样中痕量皮质激素的检测方法。利用该方法对珠三角四条河流（包括河流水源地及城市河流）中CSs的含量水平、分布特征进行了调查与研究,并初步评估了CSs的潜在生态风险;对珠江广州段中CSs的主要污染来源进行解析,并筛查出CSs污染的潜在指示物。具体结果如下:1.建立了同时测定河水中24种皮质激素的高效液相色谱-电喷雾串联质谱（HPLC-ESI-MS/MS）的分析方法。水样经全自动固相萃取和净化、C8反相色谱柱分离,在动态多反应监测（DMRM）模式下采用正、负离子模式（ESI±）进行信号采集与测定,内标法定量。24种皮质激素在1.0～100 ng·L-1范围内具有良好的线性关系（R2>0.99）,方法检出限和定量限分别为0.09～0.46ng·L^-1、0.17～0.68 ng·L^-1。基质加标的平均回收率为68.8%～108.7%（n=3）,相对标准偏差为0.1%～8.1%。该方法具有选择性好,灵敏度高、重现性好等特点。2.在珠三角四条河流中CSs总浓度（ΣCSs）范围为东江东莞段>狮子洋水道>北江佛山段,空间上表现出从上游向中游或下游增加,然后向河口衰减的趋势;风险评估发现,珠三角河流总体处于中至高生态风险水平,贡献主要来自合成皮质激素,可能已经对当地水生生物构成威胁。3.珠三角河流饮用水源地中ΣCSs浓度在0.29～8.7 ng·L-1之间,污染主要以人工合成GCs为主。冗余分析结果显示,水源水中大部分CSs与水温、电导率、pH值以及溶解氧之间具有相关关系,表明上述环境因子的变化可能影响水源水中CSs的发生和分布。水源地CSs的危害指数（HI）在<0.1～0.65之间,处于中低风险水平。4.对市区河流——珠江广州段的深入调查发现,干流和支流ΣCSs浓度范围（平均数/中位值）分别为-1(7.7/3.1 ng·L^-1)和0.24～7.2 ng·L^-1（1.0/1.6ng·L-1）,总体表现为沿上游向下游先增加后降低趋势,并且呈现出枯水期浓度高于丰水期、支流高于干流的分布特征。城市河流中CSs的时空分布特征可能与江的点源分布、人类活动、水文条件以及DO、Chl a、DOC等水环境参数有关。风险评估显示珠江广州段支流中CSs的生态风险高于干流,处于高等风险水平。统计分析发现,未经处理的生活污水是珠江广州段中CSs的主要污染来源,COR和FLA可以分别用作城市水环境中天然和合成CSs污染的潜在指示物。