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纳米材料具有独特的物理和化学性质,如大的比表面积、高度的催化活性和生物相容性,它们已被广泛地用于催化、能源、生物和分析等领域。因此制备新型的纳米材料是非常必要和十分有意义的,受到科学家们的极大关注,仍然是当前研究的热点。本论文主要的研究工作集中在合成新型的金属纳米结构和功能性的二氧化硅纳米粒子、构建纳米复合膜以及它们在分析化学中的应用。详细的工作内容如下:
(1)采用层层组装的方法在玻碳电极表面构建了氧还凝胶/金纳米粒子的多层膜,该膜对抗坏血酸具有一定的催化氧化作用。与裸玻碳电极相比,氧化峰电位大约负移了210 mV。该修饰电极能够用于抗坏血酸的检测,其线性范围是0.1~4.5 mM。采用相同的方法,制备了杂多酸和碳纳米管的纳米多层复合膜,杂多酸与聚二烯丙基二甲基氯化铵修饰的碳纳米管之间存在的静电作用导致了多层膜的形成。对复合膜的电化学性质进行了研究。
(2)基于碳纳米管和壳聚糖的复合物发展了一种新型的过氧化氢安培生物传感器。用戊二醛把辣根过氧化物酶交联到复合物修饰的电极上,该酶电极对过氧化氢具有良好的催化能力和快速的响应。无需加入电子媒介体即可对过氧化氢进行检测,线性范围从1.67×10-5~7.40×10-4 M。该传感器具有良好的重现性和稳定性,且抗坏血酸、葡萄糖、柠檬酸和乳酸对检测没有干扰。
(3)利用一种新的晶核生长方法制备了金银双金属空心纳米粒子,与其它方法相比,此方法简单、方便、无需搅拌。我们也对纳米粒子的形成过程进行了讨论。
(4)采用一步法合成了掺杂三联吡啶钌的二氧化硅纳米粒子用于电化学发光检测。掺杂的纳米粒子用Stober方法进行合成,为了用于电化学发光检测,金纳米粒子首先组装到二氧化硅纳米粒子表面,利用Au-S作用把上述修饰的纳米粒子固定到巯基化的ITO电极表面。该修饰电极具有极好的电化学发光行为,检测TPA的线性范围是5.0×10-7~1.4×10-3 M,检测限为5.0×10-8 M。笔者首次通过蒸汽表面沉积溶胶凝胶法把Ru(bpy)3Cl2固定到电极表面并用于固态电化学发光检测,该传感器具有高度的稳定性,克服了传统溶胶凝胶法的极低稳定性问题。
(5)在树枝状化合物修饰的表面利用电沉积得到了新型的铂纳米簇和金-铂双金属纳米花状结构。修饰在表面上的树枝状化合物很稳定,有助于形成新型的金属纳米结构。由于渐进的成核过程,导致了这些纳米结构是由许多小粒径的纳米粒子组成的。它们的形貌与沉积的时间、电位和树枝状化合物的组装层数有一定的关系。双金属纳米花具有与裸的金和铂电极相似的电化学行为,并对氧气具有明显的电催化还原能力。