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近年来,过渡金属催化不饱和杂环的不对称氢化取得了重要的进展,已经成为合成手性杂环化合物的最高效方法之一。但是在底物拓展过程中,仍然面临更大的挑战,如性质稳定、氢化困难的芳杂环底物中,虽然含氮芳杂环的研究已经较为广泛,但含氧、硫等其他杂原子的芳杂环的氢化报道仍很少;对于产物容易毒化催化剂的环状亚胺底物,目前已经实现了简单或稠环的五、六、七元各类环状亚胺的高效不对称氢化,但是对于其他环系如三元环亚胺,目前尚无报道。针对这样的挑战,结合本课题组催化不对称氢化方面的研究基础,本论文开展了通过Cu/Ru双金属催化下苯并异吡喃氧鎓离子中间体的不对称氢化研究和手性二胺钌配合物催化三元环亚胺不对称氢化的研究。取得的主要研究结果如下: 一、详细研究了通过Cu/Ru双金属催化串联反应实现的苯并异吡喃氧鎓离子的不对称氢化反应。使用简单的烯炔酮类底物,在铜催化剂作用下原位生成苯并异吡喃氧鎓离子中间体,再使用手性二胺钌配合物催化该中间体的不对称氢化,生成高对映选择性的苯并二氢异吡喃产物。该双金属催化体系活性和选择性都较高,底物适用范围广。同时我们通过设计控制实验和理论计算,对串联反应的机理进行了研究,并提出了新的过渡态模型。 二、研究了手性二胺钌配合物催化的三元环亚胺的不对称氢化反应。对于单取代三元环亚胺底物,能被顺利催化不对称氢化得到较好的产率和ee值;对双取代三元环亚胺氢化时,能得到类似动态动力学拆分的催化结果,以较高的产率、优秀的非对映选择性和对映选择性得到双取代三元环胺产物,底物适用性好。