手性二胺金属配合物催化的不对称氢化反应

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:amyzi
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不对称氢化是合成具有光学活性化合物最有效的方法之一。其中研究最多、应用最广的催化剂是过渡金属膦配合物。但是膦配体金属催化剂具有合成困难和对空气敏感等缺点。因此发展制备简单、对空气稳定和性能高效的手性非膦金属催化剂具有十分重要的意义。   本论文以合成简单、对空气相对稳定的手性二胺与金属钌和铱形成的配合物为催化剂,研究了它们在喹啉衍生物、亚胺和茚酮衍生物不对称氢化反应中的催化性能。发展了合成手性1,2,3,4-四氢喹啉衍生物、手性胺和手性醇的新方法。主要工作包括以下几方面:   1.通过对手性二胺钌催化剂Ru(OTf)TsDPEN(η6-cymene)的结构进行修饰,发展了一种催化氢化2-芳基喹啉衍生物和2,3-二取代喹啉衍生物的高效催化剂Ru(OTf)MsDPEN(η6-cymene)。该催化剂在2-芳基喹啉衍生物的不对称氢化中取得了高达97%的对映选择性,这是到目前为止手性金属催化剂得到的最好结果;在催化氢化2,3-二取代喹啉衍生物中取得了高达97%的对映选择性。   2.以手性二胺与金属铱形成的配合物Cp*Ir(OTf)(CF3TsDPEN)为催化剂,研究了在空气条件下喹啉衍生物的不对称氢化反应。结果表明,该铱金属催化剂具有优良的稳定性能,在空气条件下能高效的催化喹啉衍生物的氢化反应,获得了高达99%的对映选择性。少量酸的加入能明显提高反应速度。该催化体系不需要无水无氧操作,溶剂也只需要简单的蒸馏处理,所以操作非常简便,具有很好的应用前景。   3.以手性二胺与金属钌形成的配合物Ru(OTf)TsDPEN(η6-cymene)为催化剂,研究了亚胺和茚酮衍生物的不对称氢化反应。其中对磺酰环内亚胺取得了高达92%的对映选择性,对茚酮衍生物取得了最高为98%的对映选择性。
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