LTAG工艺催化裂化反应优化与液体副产物利用途径的研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:longyouxi
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催化裂化轻循环油(Light Cycle Oil,以下简称LCO)中富含芳烃,尤其是2~5环的多环芳烃,直接裂化利用率低。中国石化石油化工科学研究院开发出LTAG(LCO To Aromatics and Gasoline)工艺技术,将劣质催化裂化柴油转化为高辛烷值催化裂化汽油或轻质芳烃。中国石化济南分公司利用LTAG技术转化LCO,多产高辛烷值汽油,并与催化裂化MIP(Maximizing Iso-Paraffins)技术组合,创新提出“双器双塔”的LTAG+MIP的组合工艺,最大限度得将原料转化为轻质油品,且各自得到的液体产物特征明显。本论文主要对济南分公司的LTAG工艺进行相关研究,首先利用氢核磁和GC-MS等方法对不同加氢深度HLCO进行了全面的分析,总结出加氢过程中LCO分子结构的变化规律,在此基础上,研究不同加氢深度HLCO的催化裂化反应规律;然后考察了不同反应条件对加氢LCO(HLCO)催化裂化反应性能的影响,优化工艺参数,提高轻油收率和汽油辛烷值;最后在对济南分公司LTAG和MIP工艺柴油、回炼油和油浆全面综合分析的基础上,对其生产高附加值产品的利用途径进行了可行性分析。首先,以济南分公司不同加氢深度的LCO(即催化柴油)为实验原料,考察了密度从0.9274 g/cm~3降到0.8788 g/cm~3的LCO,随着加氢深度增加其结构性质及烃组成的变化规律。研究发现,随着加氢深度增加,多环芳烃加氢饱和,致使芳环数和总环数明显降低,环烷环缓慢增加。烃组成分析中发现,LCO中的多环芳烃主要为双环芳烃以及部分三环芳烃,LCO加氢主要是双环芳烃和三环芳烃转化为烷基苯类单环芳烃,这类单环芳烃是裂化为高辛烷值汽油的潜在组分,利于进一步催化裂化。其次,探究了不同加氢深度LCO的催化裂化反应规律。发现加氢后HLCO的催化裂化性能得到明显改善。相比于加氢前的LCO,加氢后柴油催化裂化转化率可提升至61~67 wt%,汽油收率可达到40~47 wt%,焦炭产率可以降低到5.03 wt%。而通过对催化裂化工艺条件的优化得出的最佳反应条件为:反应温度545℃、剂油比8.87、反应时间2.21 s。该条件下催化裂化转化率为67.27 wt%,汽油收率45.29wt%,汽油RON辛烷值达到97.80。最后,对LTAG工艺和MIP工艺所产出的催化柴油、回炼油、油浆进行了常规性质、烃组成、平均结构组成等分析检测。在充分掌握液体副产物油性质、组成特征的基础上,发现LTAG-LCO富含芳烃且未检出PAHs,可以用作调和油生产环保型橡胶填充油;LTAG-LCO中的双环芳烃含量高且溴价低,切割280℃前轻组分,可作为生产导热油基础油的原料;MIP油浆和LTAG油浆的芳烃指数高,钒、镍含量低,经过脱固、脱硫等预处理后,是生产针状焦的优质原料;同时两种油浆也是优良的炭黑原料油调和组分,与LTAG回炼油掺混调和,可以得到优质炭黑原料油;MIP油浆和LTAG油浆残炭及钒、钠含量低,掺混后降低硅铝、硫和灰分含量,实现催化油浆用于高性能船用燃油的低成本调配。
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