黄杨木茎枝中非生物碱类化学成分的研究

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黄杨木为黄杨科黄杨属小叶黄杨(Buxus microphylla Sieb.et Zucc.var.sinica Rehd.et Wils.)的干燥茎枝,其性平、味苦,无毒;具有祛风除湿、理气止痛的功效,常用于治疗风湿牙痛、胸腹气胀、跌打损伤、疟疾、梅毒、皮炎等疾病。据文献报道,黄杨木主要含有生物碱、黄酮、酚酸等化学成分。迄今为止,对该植物的研究主要集中于生物碱类成分,环维黄杨星D及其衍生物在保护心脑血管方面的药理作用,但对具有多种药理活性的黄酮、酚酸的相关研究却鲜见报道。为了丰富其药效物质基础,本论文采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及制备型高效液相色谱(pHPLC)等方法对黄杨木非生物碱部位的化学成分进行分离制备,并通过1H、13C、2D NMR,MS,紫外,红外,旋光,圆二色光谱等多种波谱技术及化学反应的方法,对分离得到的单体化合物进行结构鉴定,共得到64个单体成分,包括 28 个新化合物,buxusflavanol A(1),buxusaurones A(2)、B(3),buxusauronoside C(4),buxusflavanonosideA(5),buxustannins A-G(6-12)、H1-H4(13-16)、I(17)、J(18)、K1(19)、K2(20),buxusphenosideA(21),buxusphenols B1(22)、B2(23)、C-G(24-28)以及36个已知化合物,分别为(±)-甘草素(29)、(±)-7,3’,4’-三羟基二氢黄 酮(30)、(2R/2S)-2-[3-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-hydroxyphenyl]-2,3-dihydro-7-hydroxy-4H-1-benz opyran-4-one(31)、(±)-圣草酚(32)、(2R*,3R*)-garbanzol(33)、(2R*,3R*)-3,7,3’,4’-tetrahydroxyflavanone(34)、(2R*,3R*)-二氢槲皮素(35)、(2R*,3S*)-3,7,3’,4’-tetrahydroxyflavanone(36)、(±)-α,3,4,2’,4’-pentahydroxydihydrochalcone(37)、紫铆因(38)、7,4’-dihydroxyflavonol(39)、漆黄素(40)、2-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-hydroxy-4H-1-benzopyran-4-one(41)、(±)-fustin-3-O-gallate(42)、(±)-2,6-dihydroxy-2-[(4-hydroxyphenyl)methyl]-3(2H)-benzofuranone(43)、(±)2-benzyl-2,6,3’,4’-terahydroxycoumaran-3-one(44)、(Z)-硫磺菊素(45)、Z-sulfurein(46)、cotinignan A(47)、1,3-benzenediol(48)、对羟基苯甲酸(49)、水杨苷(50)、原儿茶醛(51)、3,4-二羟基苯甲酸(52)、原儿茶酸甲酯(53)、2,4-hydroxysalicylic acid(54)、2-(β-D-glucopyranosyloxy)-4-hydroxybenzoic acid(55)、没食子酸(56)、di-O-methylcrenatin(57)、3,4-二羟基苯酰乙醇(58)、α,3,4-trihydroxy-benzeneacetic acid methyl ester(59)、(±)-methyl 2-methoxy-2-(3,4-dihydroxyphenyl)acetate(60)、methyl 3,4-dihydroxyphenylglyoxylate(61)、(8S,8S,7R)-(-)-lyoniresinol(62)、(2R*,3S*)-2,3-trans-6-[(2R*,3R*,4R*)-2,3-cis-3,4-trans-3’,4’,7-trimethoxyjlavan-4-y1]-8-[(2 R*,3R*,4R*)-2,3-cis-3,4-trans-3’,4’,7-trimethoxyjlavan-4-yl]-3’,4’,5,7-tetramethoxyflavan(63)和(2S*,3R*)-2,3-trans-6-[(2S*,3S*,4S*)-2,3-cis-3,4-trans-3’,4’,7-trimethoxyjlavan-4-y1]-8-[(2R*,3R*,4R*)-2,3-cis-3,4-trans-3’,4’,7-trimethoxyjlavan-4-yl]-3’,4’,5,7-tetramethoxyflavan(64)。其中,化合物31-39、41-47、50-55和57-64为首次从黄杨属中分离得到;48、49和56为首次从黄杨木中分离得到。并首次报道了化合物41、48、54、59、63和64的核磁数据。通过对黄杨木中非生物碱类化学成分的系统分离与结构鉴定,发现非生物碱类化学成分主要为黄酮、鞣质、酚酸和木脂素。本实验丰富了该植物的化学成分研究工作,为其后续的质量控制、药理学和分子生物学研究奠定了物质基础。对黄酮和鞣质类成分的结构特征进行了总结,为该类成分结构的快速鉴定提供了借鉴。酚性成分在黄杨木中的含量较高,这将对黄杨木整体药效的发挥起着重要作用,故在其临床用药过程中应予以考虑。
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