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本研究合成、表征了3个Ga-水杨醛氨基酸Schiff碱二元配合物(Ga(Li)2,L1:水杨醛甘氨酸Schiff碱,L2:水杨醛丙氨酸Schiff碱,L3:水杨醛酪氨酸Schiff碱)和6个Ga-水杨醛氨基酸Schiff碱—bipy(phen)—Cl多元配合物(GaLiLCl,L:bipy;GaLaL"Cl,L":phen,bipy为2,2—联吡啶,phen为1,10-邻菲哕啉),并研究了物理化学性质及其与DNA分子的相互作用。
1.9个配合物都具有良好的水溶性,均溶于水、DMSO和DMF。它们都具有较好的热稳定性,热分解温度高于230℃。
2.配合物溶液的紫外吸收衰变速率常数为1×10-2~5×10-2 h-1,半衰期大于12 h(配合物3具有最大t1/2值66.72 h),具有较好的水溶液稳定性;配合物的荧光衰变速率常数为2×10-2~10-1h-1(t1/2为5~29h)。
3.紫外—可见光谱、荧光光谱和循环伏安测试揭示配合物在强酸性和强碱性下均分解。在pH1.5下,配合物的紫外吸收减色速率常数为10-2~2×10-1h-1(t1/2=2~25 h),配合物4,5和7表现出很好的耐酸性,3个配合物的半衰期分别长达15、13和25 h左右;荧光衰变速率常数为3×10-2~1 h-1(t1/2=0.5~21 h)。
4.循环伏安测试表明,与GaCl3溶液相比,7个(除了配合物4、5)配合物的Ga(Ⅲ)氧化性大大减弱,同时单电子还原产物的氧化性也大大减弱。配合物电化学过程只有Ga(Ⅲ)→Ga(Ⅱ)是可逆的,另外两个过程Ga(Ⅱ)→Ga(Ⅰ)、Ga(Ⅰ)→Ga(0)过程都是不可逆的。
5.运用紫外—可见光谱、EB竞争法和粘度法探究了9个配合物与DNA分子的键合。紫外-可见光谱得到的键合常数Kb都在105数量级,表明配合物与DNA有较强的键合能力,键合常数顺序为bipy配合物>二元配合物>phen配合物。粘度实验和EB竞争实验两者统一说明9个配合物与DNA作用的可能模式:配合物1~3与DNA作用以部分插入与沟槽模式的概率较大,插入模式的概率较小;正好相反,配合物7~9与DNA作用以插入模式的概率较大,部分插入与沟槽模式的概率较小;配合物4~6则对两种模式概率相当。
6.利用琼脂糖凝胶电泳实验研究了配合物对。DNA的剪切作用,9个配合物在还原剂H2A存在下都表现出不同程度的DNA剪切作用,其中配合物7~9表现出的剪切活性最强。9个配合物都涉及了超氧自由基机理发生剪切作用。